三丁基磷酸酯化学修饰电极伏安法测定黄嘌呤

目的：用三丁基磷酸酯化学修饰电极伏安法研究痕量黄嘌呤的测定。方法：在pH 9.5的NH₄OH—NH₄Cl缓冲溶液中,黄嘌呤在该化学修饰电极上于0.50 V(vs.SCE)左右产生一灵敏的氧化峰。结果：化学修饰膜选择性优先富集黄嘌呤,峰电流与浓度2.63×10^-7～7.89×10^-4 mol.L^-1呈线性关系,检出限为6.57×10-8 mol.L^-1 。结论：本法适用于血清、人尿中痕量黄嘌呤的测定。     

变价态唐松草新碱—PVC膜离子选择电极的研制及解离常数的测定

本文研制了以四苯硼—唐松草新碱缔合物为电活性物质的变价态唐松草新碱—PVC膜电极。电极膜按电活性物质:PVC:DBP为1:8:8组成。该电极在pH 5.0～6.0,Ⅰ=0.05的NaCl—HCl溶液中Nernst响应范围为1×10^-3～1×10^-5mol/L。电极斜率为58.2 mV/logc。检测限为2.5×10^-6mol/L。用直接电位法考察了TDH⁺,TDH₂CF⁺⁺共存时溶液pH和电极斜率S的关系。用S—pH关系,测定了25℃,Ⅰ=0.05时的Ka₁值为(2.5±0.2)×10^-4,用E—pH关系,测定了25℃,Ⅰ=0.05时的Ka₂值为(8.1±0.9)×10^-8。     

柔红霉素在钴离子注入修饰电极上的电化学行为及其应用

目的研究柔红霉素在Co/GC离子注入修饰玻碳电极上的电化学行为及其应用。方法柔红霉素在0.05 mol·L^-1 Na₂HPO₄-KH₂PO₄溶液(pH 6.82)中，用Co/GC离子注入修饰电极进行伏安测定。结果得到一个良好的还原峰，峰电位为-0.60 V (vs SCE)。峰电流与柔红霉素的浓度在2.84×10^-8～1.42×10^-6 mol·L^-1和1.42×10^-6～1.28×10^-5 mol·L^-1呈线性关系，r分别为0.999 2和0.999 3，检出限为1.42×10^-8 mol·L^-1。用于注射液中柔红霉素的测定，回收率为95.8%～102.8%。用线性扫描、循环伏安法研究了柔红霉素的电化学行为及其机制。结论电极反应为具有吸附性质的准可逆过程，质子化的柔红霉素在电极表面得到2个电子和1个质子还原。离子注入电极对柔红霉素具有电催化活性。     

氯氮平的伏安行为及示波极谱法研究

为进一步研究氯氮平电化学行为及其电极反应机理,用单扫示波极谱法测定片剂和尿样中氯氮平的含量。结果表明,在0.1mol·L^-1H₂SO4溶液中,氯氮平出现一灵敏的示波极谱导数还原峰,峰电位为-0.95V(vs.SCE),峰电流与氯氮平浓度在50×10^-8～5.0×10^-6mol·L^-1范围内呈线性关系,相关系数为0.9999,检出限为2.0×10^-8mol·L^-1。用于氯氮平片剂和尿样的测定,得到令人满意的结果。用线性扫描和循环伏安法、脉冲极谱法等手段研究了体系的电化学行为及其电极反应机理,证明该还原波为电子转移数为2的不可逆吸附波,并测定了有关的常数和参数。     

奥美拉唑的吸附伏安特性及其应用

目的研究奥美拉唑(omeprazole,OPZ)的电化学行为,拟定测定OPZ的吸附溶出伏安法。方法用单扫示波极谱法、循环伏安法等技术进行研究。结果在0.1mol·L^-1NH₃-NH₄Cl(pH8.90)底液中,OPZ在汞电极上有一线性扫描还原峰,其峰电位E_p=-1.04V(vs Ag/AgCl),该峰有明显的吸附性。吸附粒子为OPZ中性分子,测得OPZ在汞电极上的饱和吸附量Γ_s=9.55×10^-11mol·cm^-2,每个OPZ分子所占电极面积为1.74nm²,OPZ在汞电极上的吸附符合Frumkin吸附等温式。测得吸附系数β=1.32×10⁶,25℃时的吸附自由能ΔGθ=-34.93kJ·mol^-1,电极反应电子数n=4,不可逆体系动力学参数αn_α=0.78,表面电极反应速率常数k_s=0.18s^-1,OPZ在溶液中的扩散系数D=1.03×10^-5cm²*s^-1。建立了吸附溶出伏安法测定OPZ的最佳条件,检出限为2.0×10^-9mol·L^-1。结论证实该体系为具有吸附性的不可逆过程。     

酮洛芬的伏安行为研究

在0.1mol·L^-1H₂SO₄溶液中,酮洛芬有一灵敏的还原伏安峰。当搅拌富集40s、扫速100mV·s^-1时,其峰电位E_p=-0.80V(vs.Ag/AgCl)。用线性扫描和循环伏安法、脉冲极谱等手段研究该体系的伏安行为,特别是吸附性和电极反应机理,测得体系αn=1.05,α=0.53,参与电极反应的H+数为2。实验表明,该体系属一有吸附性的不可逆过程,可用于痕量酮洛芬的测定。其检测限,对吸附伏安法可达1.0×10^-9mol·L^-1,对示波极谱法则为5.0×10-8mol·L^-1。     

维生素B1选择性电极的研究

本文研制以四间甲苯硼酸硫胺为活性物质的维生素B₁液膜电极。在pH2～4水溶液中的线性响应范围为10^-1～10^-6M。用柠檬酸复合底液可使维生素B₁的稳定范围扩展至pH8,电极灵敏度提高一倍(线性响应区斜率54mV/△pC)。由电极的线性响应斜率与pH的关系测出质子化硫胺在柠檬酸复合底液(I=0.5)中的pK_a1)=5.04。电极响应快,稳定性好,适用于维生素B₁药物的快速分析。     

压电振荡频移法测定微量有机碘药物

研究了用镀金石英压电晶体测定微量有机碘药物与碘化物的条件与方法。在CCl₄中,晶体电极的振荡频率随吸附碘量的增加而降低。在被萃取水相碘化物浓度为1×10^-7～3×10^-6M范围内,振荡频移值与浓度成正比;AF(Hz)=22.2×10⁷C(M)。除溴以外,其它物质无显著干扰。振荡频率可用氨水回复。研究了影响因素与吸附机理。方法可用于有机碘化合物中含碘量,水溶液、尿液及血液中微量有机碘药物等的测定。     

含硫药物的氧瓶燃烧—电位滴定法测定

建立了一种测定含硫药物的方法。利用氧瓶燃烧法使分子中的硫元素转化为ＳＯ４２－，然后通过蒸发，加维生素Ｃ分解过氧化氢以及加入无水乙醇和１．４—二氧六环等步骤，再用硝酸铅标准溶液以铅离子选择性电极作指示电极进行电位滴定，籍此测定含硫药物的含量。用此法测定了一组含硫药物原料药和几种制剂，经与药典法比较，结果一致。方法简便，在混合物分析中有一定的选择性。     

胆固醇的吸附氧化及差示脉冲伏安测定

胆固醇能在开路下吸附在悬汞电极的表面,并在电位扫描过程中发生氧化。在0.1 mol/LK₂HPO₄—KH₂PO₄缓冲溶液(pH 7.8)中,差示脉冲溶出峰电位在-0.08V,溶出电流与胆固醇浓度在10^-7～10^-6mol/L范围内呈线性关系。经5min富集,检测下限达8×10^-8mol/L。本文对胆固醇在电极上的吸附、氧化机理,测定条件和干扰情况进行了探讨,并提出了直接测定血清中游离胆固醇的方法。     

铽敏化化学发光测定盐酸芦氟沙星

目的研究Tb(III)-RFX-Ce⁴⁺-Na₂SO₃体系的化学发光机理,建立测定胶囊和人体尿样中芦氟沙星含量的新方法。方法将芦氟沙星注入到Na₂SO₃载液中,按先后顺序与Tb³⁺和Ce⁴⁺溶液混合,用化学发光检测器测量体系的相对发光强度。结果芦氟沙星的浓度在2.0×10^-9～1.0×10^-6 mol·L^-1,与化学发光强度呈良好的线性关系;检出限为3.8×10^-10 mol·L^-1。结论为芦氟沙星药代动力学研究和临床治疗提供一种高灵敏度、高选择性、简单快速的新方法。     

大黄素的极谱行为及应用研究

在H₃BO₃-Na₂B₄O₇(pH8.5)底液中,大黄素在单扫示波极谱仪上于-0.75V(vs.SCE)左右有一灵敏的二阶导数峰,峰电流与浓度在1.42×10^-7～5.7×10^-6mol·L^-1和7.1×10^-6～7.1×10^-5mol·L^-1范围内呈良好的线性关系,检测限为0.7×10^-7mol·L^-1。本法操作简便、快速、灵敏、选择性好,应用于中药大黄中大黄素的测定,结果良好。本文还研究了大黄素的极谱行为及电极反应机理,并用电化学方法讨论了大黄素、大黄酸、大黄酚、大黄素甲醚和芦荟大黄素清除由邻苯三酚自氧化产生的超氧自由基(O^·-₂)的作用。     

阿霉素在纳米钴修饰电极上的电化学行为及其应用

采用NaBH₄还原法制备了钴纳米粒，将其固定于氧化铟锡(ITO)电极上，首次制成了纳米钴修饰电极(NpCo/ITO)，并研究了阿霉素(adriamycin，ADM)在NpCo/ITO上的电化学性质。用循环伏安法(CV)、扫描电子显微镜(SEM)和能量色散谱(EDS)等对纳米钴修饰电极表面进行了表征。在纳米钴修饰电极上，阿霉素(ADM)在0.01 mol·L^-1 KH₂PO₄-K₂HPO₄溶液(pH 8.0)中，出现还原峰，峰电位为-0.67 V(vs Ag/AgCl),峰电流与ADM浓度在1.0×10^-8～2.0×10^-6 mol·L^-1呈线性关系，检测限为5.0×10^-9 mol·L^-1。循环伏安法研究表明，该体系属于具有吸附性的不可逆过程，NpCo/ITO对ADM的电化学还原过程产生较大的促进作用。     

新型5-HT2A选择性配体N-取代哌啶-4-苯硫醚和砜类衍生物的合成及其生物活性

目的为寻找新型的5-HT_2A受体选择性配体,设计合成了一系列二芳烷基哌啶类化合物的含硫衍生物。方法以2,3-二甲氧基硫酚为原料,经烃化、氧化和水解等反应合成3个N-取代哌啶-4-苯硫醚和砜类化合物,所有目标化合物结构均经元素分析、¹HNMR谱、质谱和红外光谱确证,并测定其对5-HT_2A,5-HT_2C,5-HT₆和5-HT₇受体及其他一些中枢神经递质受体的体外亲和力。结果3个目标化合物(2a-2c)及5个中间体均为新化合物。体外受体竞争结合试验结果表明2a-2c均有较高的5-HT_2A受体选择性。结论此类化合物对5-HT_2A受体的选择性较高,值得进一步研究。     

美洛昔康的吸附伏安特性

目的　研究美洛昔康(meloxicam,简称MLX)的电化学行为和电极反应机理,拟定了测定MLX的吸附伏安法。方法　用单扫示波极谱法、循环伏安法和脉冲极谱法等多种技术进行研究。结果　在HAc-NaAc(pH 4.76)底液中,MLX在汞电极上有一线性扫描还原峰,峰电位E^p=-1.19 V(vs Ag/AgCl),该峰有明显的吸附性。吸附粒子为MLX中性分子,测得MLX在汞电极上的饱和吸附量为1.53×10^-10 mol.cm^-2,每个MLX分子所占电极面积为1.08 nm²,MLX在悬汞电极上的吸附符合Frumkin等温式。测得吸附系数β=1.65×10⁶,电子转移数(n)为2,不可逆吸附的电子转移系数(α)为0.84,表面电极反应的速率常数k_s=0.19.s^-1。建立了吸附伏安法测定MLX的最佳条件,检出限为1.0×10^-9 mol.L^-1。结论　证实该体系为具有吸附性的不可逆过程。     

示波极谱法测定片剂和尿液中别嘌醇的含量

用二阶导数示波极谱法研究了别嘌醇的测定方法。在pH5.5 HAc-NaAc缓冲溶液和0.50 mol/L H₂SO₄溶液中,浓度与波高分别在3×10^-7～1×10^-4mol/L和5×10^-7～1×10^-4mol/L内呈现良好的线性关系,检测下限分别可达8×10^-8mol/L(0.011 ppm)和3×10^-7mol/L(0.041ppm)。测定了片剂和尿液中别嘌醇的含量。初步探讨了电极反应的性质。     

流动注射化学发光法测定维生素B2

目的建立一种简便、快速、灵敏度高的流动注射抑制化学发光测定维生素B₂的新方法。方法 以维生素B₂对luminol-K₃Fe(CN)₆化学发光体系的抑制作用为基础,在流动注射系统中用固定化试剂技术完成对试样的测定。结果测定的线性范围为0.01～1.0 μg·mL^-1,检测限为4.0 ng·mL^-1 (3σ),RSD小于3.0%(n=7)。并对药品和生物材料中的常见干扰物质进行了试验。结论维生素B₂化学发光传感器可连续使用450次以上,并成功地用于药物中维生素B₂的测定。     

流动注射化学发光法测定人尿液中纳克水平乙酰螺旋霉素

目的建立流动注射抑制化学发光测定乙酰螺旋霉素的新方法。方法在碱性介质中乙酰螺旋霉素能强烈抑制luminol-K₃Fe(CN)6化学发光反应。本文以乙酰螺旋霉素在一定浓度范围内与luminol-K₃Fe(CN)6化学发光强度降低值的呈线性关系为基础,结合流动注射技术,快速测定乙酰螺旋霉素。结果测定的线性范围为0.1～100 μg·L^-1,检测限为40 ng·L^-1(3σ),RSD小于3.0%(n=8)。结论该法简便快速、灵敏度高、选择性好,可用于药物、人血清中的乙酰螺旋霉素含量的测定,监测口服乙酰螺旋霉素后人尿液中乙酰螺旋霉素的排泄状况。     

抗癌药物马蔺子素的β-环糊精包络物研究

目的研究抗癌药物马蔺子素与β-环糊精的主-客体包络行为。方法在悬汞电极上用循环伏安法考察β-环糊精不存在和存在时马蔺子素还原波的变化。结果在0.04 mol·L^-1 KH₂PO₄-Na₂HPO₄ (pH 6.8)近生理介质中,β-环糊精的引入使马蔺子素的还原波峰电流降低,峰电位正移。结论电活性客体分子马蔺子素与主体分子β-环糊精生成1∶1的包络物。用“电流法”测得其形成常数K_f值为1.92×10³ L·mol^-1。包络物的生成增强了马蔺子素的稳定性。     

电化学方法研究环丙沙星及其镁、锰络合物与脱氧核糖核酸的相互作用

用电化学的方法,研究环丙沙星(CPFX)及其镁、锰络合物与脱氧核糖核酸(DNA)的相互作用及其极谱伏安行为。结果在0.1mol·L^-1NH₃-NH₄Cl(pH9.2)溶液中,环丙沙星可与DNA作用,产生一新的极谱峰 Ep=-1.72V(vsAg/AgCl),在有Mg²⁺或Mn²⁺存在时则生成三元络合物,产生一电位更负的新峰,峰电位Ep=-1.78V,提示Mg²⁺或Mn²⁺离子参与药物与DNA的作用。对它们的还原峰性质研究表明,电极还原反应是完全不可逆的,电流具有吸附性。本文还探讨了电极还原机理,认为参与电极还原的是三元络合物中的环丙沙星分子,进一步推测CPFX-Mg是嵌入DNA的双螺旋结构中。