固相萃取-气质联用测定饮用水中七类半挥发性有机物

[目的]优化固相萃取-气质联用测定饮用水中七类半挥发性有机物的方法。[方法]40L水样分别经不同固相萃取方式(XAD-2单柱,XAD-2与活性炭双柱串联)进行有机物富集,XAD-2萃取剂依次经甲醇∶丙酮(7∶3)、丙酮∶正己烷(1∶1)、二氯甲烷洗脱;活性炭依次经丙酮∶正己烷(1∶1)、二氯甲烷洗脱。待洗脱液自然挥干,甲醇复溶,内标法定量,气相色谱-质谱联用检测。[结果]本方法各物质色谱峰分离度较好,七类物质在0.05~5μg/mL浓度范围内线性良好。双柱萃取提高了115种化学物的回收率。有机氯农药、有机氮农药、多氯联苯、邻苯二甲酸酯和高分子量多环芳烃回收率大多在70%~110%,精密度在20%以下。大多数亚硝胺类和高挥发性酚类回收率较低。方法检出限能够满足饮用水水样检测的需要。[结论]本研究XAD-2与活性炭串联萃取效果优于XAD-2单柱萃取,优化的水中七类半挥发性有机物的固相萃取-气质联用法较为灵敏,适合于大体积饮用水样的富集检测。     

几种不同溶剂提取管网末梢水中有机污染物的成分比较

目的对不同溶剂分次提取的同一管网末梢水样中有机污染物成分进行分析比较。方法以XAD-2树脂作为吸附柱，固相萃取，用三种极性不同的有机溶剂分次提取，结合气相色谱／质谱联用技术分析比较不同溶剂中所提取的有机物成分。结果在分次提取的过程中，以正己烷、二氯甲烷和丙酮为溶剂时，检出有机污染物的种类分别17种、13种和0种，三种溶剂共检出有机物26种，管网末梢水中有机污染物成分较为复杂，烷烃类和邻苯二甲酸酯类物质的检出种类较多，检出率较高。结论以正己烷、二氯甲烷和丙酮为溶剂分次提取吸附在树脂上的有机物时，有机物种类依次下降，并且前两种有机溶剂萃取出的有机物种类不近相同，以正己烷、二氯甲烷为溶剂时，能增加萃取有机物的种类和效率。     

固相萃取气相色谱法测定水中六六六和滴滴涕

[目的]探讨固相萃取柱富集．气相色谱法定量测定水中六六六、滴滴涕的方法。[方法]水中六六六、滴滴涕用ENVI—FLORISIL固相萃取柱富集,9：1(V／V)正己烷—丙酮和正己烷洗脱,氮吹仪浓缩,正己烷定容。DB1701毛细管柱分离,电子捕获检测器检测,以保留时间定性,峰面积定量。[结果]最低检测浓度为0．018～0．16 μg／L,8种单体的回收率为88％～108％,相对标准偏差为1．4％～5．6％。[结论]该方法具有安全、快速、灵敏可靠的特点,能满足生活饮用水的检测要求。     

液相色谱-串联质谱法测定生活饮用水中磺胺类药物及其代谢物

目的建立测定地表水、市政末梢水和自备井水源水中磺胺类药物及其代谢物的液相色谱-串联质谱法。方法比较不同固相萃取柱对生活饮用水中目标药物的提取效率,优化富集净化过程。样品调节p H至3.0,经MCX固相萃取柱净化,用高效液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)检测。C18柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm)分离,以0.1%甲酸水溶液-乙腈为流动相进行梯度洗脱;正离子多反应监测模式检测。目标药物使用基质外标法定量。结果 21种目标药物的线性范围为0.5~500ng/L,相关系数均大于0.99。方法定量限为0.03~0.63 ng/L,3个加标水平的回收率为50.1%~114.9%,相对标准偏差(RSD)为0.5%~15.0%。应用该方法对北京市部分自备井水源水、地表水和市政末梢水进行检测,共检出磺胺嘧啶、磺胺噻唑、磺胺吡啶、甲氧苄啶和磺胺甲嘧啶,其浓度为0.08~32.54 ng/L。结论该方法灵敏、简便,适用于生活饮用水中多种磺胺类药物及其代谢物残留的同时测定。     

自动固相萃取-超高效液相色谱串联质谱法测定太湖水和饮用水中9种微囊藻毒素

目的建立自动固相萃取-超高效液相色谱串联质谱法测定太湖水和饮用水中9种微囊藻毒素的分析方法。方法水样和藻细胞提取液经HLB固相萃取柱净化浓缩,氮吹挥去溶剂,用甲醇-水(0.04%甲酸)(1∶1,V/V)溶解,0.2μm微孔滤膜过滤,梯度洗脱条件下经BEH C18柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm)分离后,采用超高效液相色谱-串联质谱法多离子反应监测(MRM)双电荷模式检测。结果 9种微囊藻毒素的质量浓度为5 ng/ml~200 ng/ml时,线性关系良好,相关系数(r)均0.998,9种微囊藻毒素的检出限(LOD)为0.074 ng/L~1.65 ng/L,定量限为0.25 ng/L~5.51 ng/L。3种加标水平下的平均回收率为65.3%~102.3%,相对标准偏差(RSD)为1.4%~11.6%。结论该方法前处理效率高、选择性强、灵敏度高,可应用于太湖水和饮用水中9种微囊藻毒素的同时检测。     

某市自来水与原水中环境内分泌干扰物的调查

目的了解某市自来水以及原水中环境内分泌干扰物(endocrine disruptingchemicals,EDCs)污染的现状。方法于2006年4月至2007年2月,采集某市的自来水源水以及末梢水样品15件,每件20 L。水样经XAD-4树脂吸附处理后,用丙酮-二氯甲烷洗脱。洗脱液经浓缩后,采用气相色谱-质谱(GC-MS)联机检测。结果3个水厂的15件水样中共检测出78种有机污染物,主要包括邻苯二甲酸酯类、酚类、苯系物和烷烃类等。所有水样中均检出酞酸酯类化合物,其中双(2-乙基己基)邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二丁酯和五氯酚为可疑EDCs,其浓度范围分别为0.004 75～4.50μg/L、0.002 25～2.39μg/L和0.727μg/L。结论该市的自来水原水和末梢水中存在较多的有机污染物,其中主要的EDCs为酞酸酯类和酚类化合物。该市饮用水中EDCs污染的变化趋势和健康效应需引起进一步关注。     

气相色谱串联质谱法检测饮用水中酰胺类除草剂残留

目的建立固相萃取—气相色谱串联质谱法检测饮用水中毒草胺、二甲吩草胺、乙草胺、甲草胺、杀草丹、异丙甲草胺、丁草胺和丙草胺8种酰胺类除草剂的方法。方法水样经过活化后的C_(18)固相萃取柱,用乙腈-甲苯(3∶1,V/V)混合溶液洗脱,利用DB-5 MS石英毛细管柱分离,气相色谱串联质谱仪在多反应监测模式(MRM)下定性定量分析。结果 8种酰胺类除草剂在(1.0～200)μg/L范围内线性关系良好,相关系数在0.999以上,方法检出限在(0.14～0.32) ng/L之间。在3个加标浓度水平(0.005、0.025和0.1μg/L)下,回收率为75.8%～106.6%,相对标准偏差(RSD)为1.3%～6.2%。将建立的方法应用于实际样品的检测,水样中可检出目标物。结论该方法简单快速,灵敏度和准确度高,能满足生活饮用水中常见酰胺类除草剂的检测。     

在线固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱测定饮用水中2,4-滴和灭草松

目的 建立在线固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱测定饮用水中2,4-滴和灭草松的方法。 方法 水样加入内标后,经微孔滤膜过滤,按水样:纯水=1∶3比例混匀后直接进样,采用在线固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱系统进行富集浓缩并测定。样品利用C₁₈固相萃取柱富集浓缩,利用C₁₈色谱柱分离待测物,采用乙腈-水-甲酸为流动相梯度洗脱,负离子模式下,多反应监测模式检测。 结果 2,4-滴在5.00～200 ng/L范围内,灭草松在 10.0～400 ng/L范围内均有良好的线性关系,线性相关系数(r)>0.9990。检出限分别为2 ng/L和3 ng/L,加标回收率分别为91.2%～95.4%和96.0%～104%。 结论 该方法操作简单,灵敏快速、准确可靠,适用于饮用水中2,4-滴和灭草松的痕量分析。     

大体积固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定饮用水中21种半挥发性有机化合物

目的建立同时测定饮用水中21种半挥发性有机化合物(SVOCs)的全自动大体积固相萃取-气相色谱-串联质谱-多离子反应监测(GC-MS/MS-MRM)方法。方法取水样1 000 ml加VC除去余氯,加盐酸调节p H2,记录加入盐酸体积(ml),再加入5.00 ml甲醇充分混匀,超声10 min,采用全自动大体积固相萃取仪装C18固相萃取柱活化、萃取、洗脱,加3 ml乙酸乙酯清洗样品瓶壁,合并入洗脱液,红外浓缩定容至1.00 ml,用GC-MS/MS-MRM对其进行定性定量测定。结果 21种SVOCs的浓度为0.000 6μg/ml~10.00μg/ml时,线性关系良好(r≥0.993 7),平均回收率为80.6%~112.8%,RSD为3.6%~9.7%,方法的检出限为0.000 04μg/L~0.002 4μg/L。结论本方法快速简便,线性范围宽,灵敏度高,检出限低,适合日常生活饮用水及水源水样品中多种SVOCs的痕量测定。     

以黄浦江为水源的管网末梢水中微量有机物污染现状

目的研究上海市以黄浦江为水源的管网水中微量有机物污染状况。方法采用固相萃取技术,以1g XAD-2和3g402树脂吸附饮水中有机物,30%丙酮-甲醇洗脱,根据美国EPA推荐的优先控制污染物类别,采用18种GC/MS方法检测。结果检出有机污染物10类142种,主要包括邻苯二甲酸酯类,酚类、胺类、醇酸酯类、脂肪烃类、卤代烷烃类、单/多环芳香族化合物、杂环化合物、醛/酮等化学物。结果表明水中邻苯二甲酸二丁酯、4-枯基苯酚、N-苯基-β-萘胺含量相对较高。其中,邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯属EPA推荐的水体优先控制污染物,同时发现饮用水中含除草剂-莠去津和利谷隆和雌激素-3-脱氧雌二醇。结论以黄浦江为水源的饮用水污染谱复杂,所检出有机污染物多数未纳入国家标准。     

气相色谱-质谱法同时测定肉制品中的12种多环芳烃

目的建立肉制品中12种多环芳烃化合物的气相色谱-质谱(GC/MS)同时测定方法。方法样品经搅碎混匀后,称取一定量经正己烷-丙酮溶液(体积比为1∶1)超声波提取,提取液经中性氧化铝小柱净化,以正己烷-二氯甲烷溶液(体积比为1∶1)洗脱后浓缩,正己烷定容后,用气相色谱-质谱法分离测定。结果本法在0.1μg/ml~5.0μg/ml时有良好的线性关系,相关系数为0.996 7~0.999 9,仪器检出限为0.04 ng/ml~45 ng/ml,除二苯并(a,h)蒽的定量限为49μg/kg外,其余PAHs的定量限为0.04μg/kg~3.9μg/kg。结论利用超声提取、中性氧化铝小柱净化、气相色谱法分离、质谱法检测建立的肉制品中12种多环芳烃化合物的同时测定方法具有简单、易操作、准确度和重现性好的特点。     

液相色谱-质谱/质谱法测定尿中11种邻苯二甲酸酯代谢物

目的建立同时测定尿中11种邻苯二甲酸酯代谢物的液相色谱-质谱/质谱的方法。方法尿样中邻苯二甲酸酯代谢物经葡萄糖苷酸酶水解后,采用瓦里安NEXUS固相萃取柱富集,甲醇/乙腈(1∶1,V/V)洗脱后,经Waters XTerraphenyl分离,在负电离模式下用串联质谱仪定性定量分析。结果 11种邻苯二甲酸酯代谢物的方法检出限为0.13～2.27ng/ml,两个水平的加标回收率在67%～108%,相对标准偏差均小于12%。结论该方法测定尿中11种邻苯二甲酸酯代谢物方法准确可靠,灵敏度高。     

气相色谱串联质谱法检测饮用水中酰胺类除草剂残留

目的 建立固相萃取—气相色谱串联质谱法检测饮用水中毒草胺、二甲吩草胺、乙草胺、甲草胺、杀草丹、异丙甲草胺、丁草胺和丙草胺8种酰胺类除草剂的方法.方法 水样经过活化后的C18固相萃取柱,用乙腈-甲苯(3:1,V/V)混合溶液洗脱,利用DB-5 MS石英毛细管柱分离,气相色谱串联质谱仪在多反应监测模式(MRM)下定性定量分...     

2020—2021年广元市主城区水源水和饮用水中双酚类化合物检测分析

目的 了解广元市主城区水源水和饮用水中8种双酚类化合物（BPs）污染状况,为健康风险评价提供基础数据。方法 采用QuEChERs结合超高效液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）,于2020—2021年的枯水期和丰水期,对广元市水源水和饮用水中8种BPs进行检测和分析,样品包括8份水源水、8份出厂水、44份管网末梢水和14份直饮水。结果 BPs在水源水、出厂水、末梢水和直饮水均有检出,检出率在87.5%～100.0%之间,平均检出浓度在5.57 ng/L～94.00 ng/L之间,污染物主要为双酚A(BPA,nd～187.09 ng/L),其次为双酚S(BPS,nd～4.01 ng/L),少量检出双酚F(BPF)、双酚P(BPP)、双酚Z(BPZ)、双酚AP(BPAP)和双酚AF(BPAF),未检出双酚B(BPB)。出厂水中ΣBPs平均浓度比水源水低89.3%,末梢水中ΣBPs平均浓度比出厂水低44.6%,呈现水源水>出厂水>末梢水的特点。2020—2021年,4类水样BPs检出种类由2种增加到7种,水源水中ΣBPs平均浓度由36.56 ng/L上升至151.41 ng/L...     

超声辅助提取-固相萃取-同位素稀释高效液相色谱串联质谱测定室内灰尘中5种有机磷酸酯阻燃剂

目的建立灰尘中磷酸三苯酯(TPHP)、磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)、磷酸三(2-氯丙基)酯(TCPP)和磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯(TDCPP)5种有机磷酸酯阻燃剂的超声辅助提取-固相萃取(UAE-SPE)-同位素稀释高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS-MS)检测方法。方法取室内灰尘50 mg,加入3 m L乙酸乙酯丙酮溶液(3+2,V+V),涡旋1 min,超声5 min,3500 r/min离心5 min,取上层清液,循环3次,合并上清液,将合并上清液氮吹至近干,3 m L正己烷复溶,CNWBOND NH2固相萃取柱(6 m L乙酸乙酯,6 m L正己烷活化)富集净化,3 m L乙酸乙酯洗脱2次,氮气吹干,1 m L乙腈水溶液(1+1,V+V)定容,过0.22μm尼龙滤膜,以0.1%甲酸溶液和0.1%甲酸乙腈溶液为流动相,ACQUITY UPLC4HSS T3色谱柱(150 mm×2.1 mm,1.8μm)梯度洗脱分离,电喷雾离子源正离子模式(ESI+),多反应监测(MRM)模式检测。结果5种有机磷阻燃剂在(6.0~500)μg/L范围内线性关系良好,其相关系数均>0.999,检出限范围(1.8~36.0)ng/g,定量限范围(5.9~120.0)ng/g,回收率范围75.0%~116.7%,精密度(RSD)范围2.3%~9.7%。结论该方法操作快速可靠,适用于室内灰尘中5种有机磷酸酯阻燃剂的同时测定。     

液相色谱-串联质谱法同时测定饮料中的咖啡因、茶碱和可可碱

目的建立市售饮料中咖啡因、茶碱和可可碱的液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)。方法将饮料用水稀释100倍后,采用三氯甲烷∶异丙醇(9∶1,V/V)进行提取,提取液经Allure PFP Propyl柱(100 mm×2.1 mm,5μm)分离,以5 mmol/L乙酸铵溶液(含5%甲醇、0.05%的甲酸)-甲醇为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾正离子化(ESI+)、多反应监测模式同时测定咖啡因、茶碱和可可碱。结果咖啡因、茶碱和可可碱在10 ng/ml^1000 ng/ml范围内方法的线性相关系数(r)均>0.9970,检出限为2 ng/ml^5 ng/ml,加标回收率均>60.68%,精密度均<14.41%。应用于实际市售饮料中,均检出咖啡因成分,部分饮品检出茶碱、可可碱成分。结论该方法简便、灵敏,可用于监测市售饮料中咖啡因、茶碱、可可碱的含量。     

全自动固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定水中16种喹诺酮类抗生素

目的采用全自动固相萃取-高效液相色谱-串联质谱联用技术,建立水中16种喹诺酮类抗生素的分析方法。方法样品经MCX固相萃取柱富集、甲醇洗脱,以液相色谱-串联质谱-多反应监测模式(MRM)定性和定量分析。结果本法线性范围5.0~400.0 ng/L,检出限0.4~4.2 ng/L,定量限为1.2~12.6 ng/L,回收率为77.4%~113.2%,相对标准偏差(RSD%)为2.99%~8.52%。结论本法灵敏度高、重复性好,适用于水中16种喹诺酮类抗生素的检测。     

大孔树脂吸附水中致突变物的适宜洗脱方式

已报道,国产南开大学H-103型大孔树脂吸附水中总机质量高于进口XAD-2型树脂,而在吸附某些致突变性有机物的性能上二者无大差异。王家玲等所用解吸有机质的方法主要参照Rossum等推荐的适于XAD型树脂的洗脱方式(即2床体丙酮与8床体二氯甲烷),仅在洗脱剂用量上稍有改变(即4床体丙酮与8床体二氯甲烷)。     

超高效液相色谱-串联质谱法检测鸡肉中抗病毒药物残留

目的建立鸡肉样品中4种抗病毒药物残留的超高效液相色谱-串联质谱方法。方法样品经甲醇-1%三氯乙酸(50∶50,V/V)溶液振荡提取,离心后,上清液过C18固相萃取柱净化,5%氨水-甲醇(15∶85,V/V)洗脱,洗脱液浓缩复溶后,经Waters Acquity UPLC BEH C18色谱柱分离,以甲醇和0. 01 mol/L乙酸铵水溶液(含0. 1%甲酸)为流动相进行梯度洗脱,电喷雾正离子(ESI+)模式电离,MRM扫描模式检测。结果经方法学验证,本方法的回收率、精密度均符合要求。结论本方法应用超高效液相色谱-串联质谱法建立了鸡肉样品中抗病毒药物同时检测的方法,实现了4种抗病毒药物同时定性、定量分析,方法具有灵敏度高,重现性好等特点。     

固相萃取-气相色谱-三重四级杆串联质谱法测定水中18种多环芳烃

目的建立固相萃取-气相色谱-三重四级杆串联质谱(SPE-GC-MS/MS)测定水中多环芳烃的方法。方法比较了Oasis HLB固相萃取柱、C_(18)固相萃取柱、Oasis MCX固相萃取柱和Oasis MAX固相萃取柱对多环芳烃的萃取效果,对C_(18)柱固相萃取GC-MS/MS法测定水中多环芳烃进行了方法优化。运用预先活化的C_(18)柱萃取、二氯甲烷洗脱、气相色谱-三重四级杆串联质谱法对样品进行了检测。结果在优化了的实验条件下,多环芳烃的加标回收率为78%~130%,相对标准偏差为0.8%~5.0%,定量限为0.0007~0.0199μg/L。结论该方法快速、简便,能够满足水中多环芳烃的分析检测要求。