喹喔啉与二辛基芴交替共聚物的合成及其酸致变色性能

通过还原4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑制备2,5-二溴邻苯二胺,并分别与1,10-邻菲罗啉-5,6-二酮、苊醌、菲醌和联苯甲酰缩合反应,制备了4种单喹喔啉衍生物（M1、M2、M3、M4）。在二乙酸钯（Pd（CH₃COO）₂）和配体三环己基膦的催化下,通过Suzuki反应将2,7-二（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼酸烷）-9,9-二辛基芴（M5）分别与M1、M2、M3、M4交替共聚制得4种聚合物（P1、P2、P3、P4）。通过FT-IR和¹H-NMR等测试方法表征所有单体及聚合物的结构。通过UV-Vis光谱和荧光光谱探讨了4种聚合物在CHCl₃溶液中本征态的光谱性能,以及相应聚合物的CHCl₃溶液被低浓度三氟乙酸（TFA）质子化时的光学性能。结果显示,4种聚合物对低浓度TFA有良好的敏感性。聚合物P1与2.17×10^-7 mol/L的TFA作用时,P1的CHCl₃溶液明显变色。聚合物P2~P4的CHCl₃溶液与4.32×10^-3 mol/L的TFA作用时,溶液颜色发生变化,与此同时在UV-Vis光谱上500~800 nm处出现新的吸收带。同时,4种交替共聚物的CHCl₃溶液具有较好的荧光性能,当溶液中加入低浓度的TFA时,即在4种聚合物的CHCl₃溶液中分别加入7.0×10^-10、1.73×10^-6、7.5×10^-7 mol/L和4.0×10^-6 mol/L的TFA时,其荧光发射强度明显减弱。     

5,8-二(3,4-乙撑二氧噻基)-萘基喹喔啉与对苯乙炔交替共轭聚合物的合成及其性能

合成了一种新单体5, 8-二(5′-溴3, 4-乙撑二氧噻基)-萘基喹喔啉,并通过Sonogashira偶合反应将此单体与带有不同长链烷氧基的对苯乙炔进行交替共聚,得到了聚［(2, 5-二庚氧基1, 4-苯撑)乙炔撑5, 8-二(3, 4-乙撑二氧噻基)-萘基喹喔啉-（PI）和聚［(2, 5-二十二烷氧基-1, 4-苯撑)乙炔撑-5, 8-二(3, 4-乙撑二氧噻基)萘基喹喔啉］（PII）。采用核磁共振氢谱、傅里叶红外光谱、紫外-可见光谱、荧光光谱、循环伏安和热重分析对聚合物进行了表征。结果表明：共聚物PI和PII有相似的光学特性,均在490 nm处出现紫外-可见最大吸收峰,在613 nm处出现荧光最大发射峰;热稳定性和电化学活性较好;在-1.0～2.0 V出现电致变色现象,颜色由红色变为深蓝色。     

含二呋喃基苯并噻二唑的聚芳炔类衍生物的合成与性能

以四(三苯基磷)钯(Pd(PPh3)4)和CuI为催化剂,在二异丙胺和四氢呋喃溶液中,采用宽能带的1,4-二乙炔基-2,5-二(十二烷氧基)苯(PE)和窄能带的4,7-双(5′-溴-2′-呋喃)-2,1,3-苯并噻二唑(FBT)合成了一系列新型聚芳炔。长链烷氧基的存在使得此类聚合物在常用的有机溶剂中具有较好的溶解性和成膜性。通过对上述聚合物的紫外-可见吸收、荧光发射及循环伏安等基本性能进行探讨可知,随着共聚物中FBT含量的增加,共聚物薄膜的吸收起始波长及荧光发射波长均有明显的红移。聚合物薄膜的最大发射峰位于600～650 nm,聚合物中的能量能有效地由PE单元转移到FBT单元上。     

二噻吩基喹喔啉的氧化聚合及其酸致变色性能

以双三苯基膦二氯化钯(Pd(PPh₃)₂Cl₂)为催化剂,通过Stille偶联反应合成二噻吩基苯并噻二唑,将其作为原料分别与5,6二酮-1,10-邻菲罗啉、菲醌、苊醌和联苯甲酰反应,分别制备了4个二噻吩基喹喔啉衍生物(P1、P2、P3、P4)。以无水FeCl₃作为氧化剂,4个二噻吩基喹喔啉衍生物通过溶液氧化聚合为4个均聚物。用FT-IR和¹H-NMR等测试手段对单体及聚合物的结构进行了表征。通过UV-Vis-NIR光谱和荧光光谱法,研究了聚合物本征态以及与不同浓度的三氟乙酸(TFA)作用时的光学性能。结果显示,聚合物P2~P4对低浓度TFA具有良好的敏感性,其中聚合物P2与8.0×10^-4 mol/L的TFA作用后,P2的CHCl₃溶液的颜色发生明显变化,并且其UV-Vis-NIR光谱在600~1 100 nm出现新的宽吸收带。P2~P4具有一定的荧光性能,且向溶液中加入一定浓度TFA时,聚合物荧光强度减弱且发射波长发生蓝移,其中聚合物P2与8.0×10^-6 mol/L的TFA作用时其荧光发射强度明显减弱。     

聚对苯撑乙炔的合成及光谱性能-共轭主链被间位苯环阻隔

报道了一种阻隔型聚对幕撑乙炔((PPE)的合成与电致发光特性，合成的模型小分子证明，在聚对苯撑乙炔(PPV)主链引入间位幕环，可阻隔PPV的有效共轭长度，改变其发光颜色，研究了电致发光暑件ITO／m-PPE／Al的电致发光特性。     

2,5-二甲基对苯醌二亚胺与烷氧基苯共聚物的合成及性能表征

通过金属配合物催化法,在1,3-双(二苯基膦)丙烷二氯化镍(Ⅱ)存在的条件下,合成了2,5-二甲基对苯醌二亚胺与不同碳数的碘代烷氧基苯的3种共聚物。通过FT-IR、1H-NMR、UV-Vis、循环伏安(CV)、XRD和凝胶渗透色谱(GPC)等测试手段对其进行了表征。结果表明：3种共聚物在三氟乙酸(TFA)溶液中的紫外可见最大吸收波长分别在517、576、651 nm处;该类共聚物均在-0.2～0.8 V出现两对氧化还原峰;共聚物的规整度较高,衍射峰的位置在19.6°～23.5°。     

苯胺类与2,1,3-苯并硒二唑共轭共聚物的金属配合物催化法合成及其碘掺杂

以2,5-二甲基对苯二胺和对苯二胺为原料,在次氯酸钠溶液中氧化合成了2,5-二甲基-N,N′-二氯对苯醌二亚胺和N,N′-二氯对苯醌二亚胺后,采用金属催化法合成了前述单体与2,1,3-苯并硒二唑的交替共聚物,其产率分别为45.0%,49.4%。利用红外光谱、紫外-可见吸收光谱和循环伏安等对共聚物进行了表征及电化学测试。结果表明,两种共聚物都分别在338,462 nm和338,392 nm处出现了吸收峰,都具有一定的电化学活性;对这两种聚合物进行了碘掺杂,并对其掺杂后的电化学活性进行了初步探讨。     

新型噻吩衍生物与三嗪聚合物的合成及其性能

以四三苯基膦钯（Pd(PPh3)4）作为催化剂,通过Stille 偶联反应,2-二异丙基氨基-4,6-二氯均三嗪分别与2,5-二(三丁基锡)噻吩和2,5-二(三丁基锡)-3,4-乙撑二氧噻吩共聚合成了含2-二异丙基氨基均三嗪的两种新型π-共轭聚合物聚（2-异丙基氨基三嗪噻吩）（P1）和聚（2-异丙基氨基三嗪3,4-乙撑二氧噻吩）（P2）。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、紫外 可见光谱(UV-Vis)、荧光光谱(PL)、循环伏安(CV)、X射线粉末衍射（XRD）和凝胶渗透色谱(GPC)等测试手段对共聚物P1、P2进行了表征。结果表明: 所得聚合物P1、P2都有一定的结晶性,在氯仿、四氢呋喃、三氟乙酸等常用有机溶剂里有一定的溶解性。P1、P2的紫外-可见最大吸收波长分别出现在354 nm和374 nm处。 在CHCl3溶液中,P1与P2的最大发射峰分别出现在454 nm和442 nm处; P1和P1薄膜的最大发射峰分别为513 nm和493 nm。与P2相比,P1在 0～-1.8 V出现明显的n-掺杂峰。     

3,4-二(2-甲氧乙氧基)苯腈的简易合成

3,4-二(2-甲氧乙氧基)苯腈可以由3,4-二(2-甲氧乙氧基)苯甲醛制得,但是现有的制备方法反应条件苛刻、反应时间冗长。3,4-二(2-甲氧乙氧基)苯甲醛与羟胺盐酸盐在甲酸中反应,添加一定量的催化剂吡啶,在甲酸的回流温度下反应可在1h内完成,经过简单的后处理,3,4-二(2-甲氧乙氧基)苯腈的收率在92%以上,纯度在98%以上。     

聚丁二烯/聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成及表征

以顺酐为“桥连剂”,通过顺酐与端羟基(PMMA)的酯化反应,合成了大分子表面改性剂聚丁二烯/聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物。探索了反应规律,并用IR、NMR、TGA对其结构和热性能进行表征。结果表明:接枝共聚物的热稳定性随着PMMA含量及侧链PMMA长度的增加而下降,接枝共聚物具有良好耐热性和择优表面迁移特性,适合于作为聚丙烯的大分子表面改性剂。     

（苯乙烯—丁二烯—环氧乙烷）多嵌段共聚物的合成及表征

α,ω—双羟基聚苯乙烯与α,ω—双羟基聚丁二烯及聚乙二醇为预聚体,以2,4-甲苯二异氰酸酯为偶联剂,聚合得到(苯乙烯-丁二烯-环氧乙烷)多嵌段共聚物。研究了聚合条件的影响。产物分别用热环已烷及水萃取提纯。并用IR、~1HNMR、GPC、动态粘弹谱及透射电子显微镜进行了表征。     

富马酸聚乙醇酯的制备及表征

目的 合成富马酸聚乙醇酯(PEGF)复合材料。方法 用富马酸二乙醇酯(DEF)与聚乙二醇(PEG)反应合成了PEGF，然后，与含β-磷酸三钙(β-TCP)的二丙烯酸聚乙醇酯(PEFDA)共聚。结果 PEGF与PEFDA共聚物和β-TCP复合材料的性能较好。结论 此材料适合作为网状骨的替代修复材料。     

含蒽醌结构新型共聚酯染料的合成及性能

以溶液聚合法合成了以１，５－二－β－羟乙醚基蒽醌为染料单体的新型共取酯染料，通过紫外－可见、核磁共振、热重等方法对聚合物性能进行表征，将其作为色母在毛细管流变仪上对聚酯纤维进行共混染色，并测定其光宾度。     

含苯并三氮唑单元的聚对苯撑乙炔类聚合物的合成及性能

利用Pd(Ⅱ)配合物为催化剂,使用4,7-二溴-2-十二烷基1,2,3苯并三氮唑和1,4-二乙炔基2,5-二(烷氧基)苯通过Sonogashira反应合成了3 个带有不同长度烷氧基侧链,主链中含有1,2,3苯并三氮唑单元的聚苯乙炔类聚合物。采用FT-IR、1H-NMR对其化学结构进行了表征。结果表明：这类聚合物的数均分子量在0.93×104~1.13×104,苯并三氮唑单元上长链烷基和苯环上长链烷氧基的存在使此类聚合物在CHCl3、THF等溶液中的溶解度较大,其固态薄膜也较容易制备,聚合物在固态薄膜状态下的紫外可见最大吸收波长比在CHCl3溶液中红移了约45 nm,在固态薄膜状态下的荧光发射峰比在CHCl3溶液中也发生了较大的红移。     

含六氟异丙烷结构的聚芳醚酮和聚芳醚砜的合成与性能

以双酚AF和4,4-二氟二苯酮、4,4-二氯二苯砜为单体采用亲核取代反应,通过缩聚法合成了新型含氟聚芳醚酮(PAEK-AF)和含氟聚芳醚砜(PAES-AF)。凭借FT-IR、GPC、DSC、TGA等分析手段对聚合物的结构和性能进行了表征和研究。结果表明:所合成的PAEK-AF和PAES-AF具有较高的分子量(Mw>2.4×105);良好的耐热性(玻璃化转变温度Tg分别为163、200℃),优异的热稳定性(空气中失重5%的温度分别为515、525℃);1 MHz下的介电常数分别是1.69和1.89;良好的溶解性,室温下能溶解在N甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、四氢呋喃、氯仿等有机溶剂中。     

单分散PPE齐聚物的合成及其荧光性质

合成了PPE的齐聚物{1，4-二[3，5-二（3-甲基-3-羟基-1-丁炔基）苯炔基]苯）（4），通过^1H—NMR对其结构进行表征，并对其荧光性质做了研究。研究结果表明引入四个2-甲基-2-羟基-丁炔基作为取代基团后，溶解性提高。取代基的引入导致齐聚物4旋转阻力增大，溶液荧光有明显的精细结构。而4具有较好的荧光单色性，因而是一种潜在的新型荧光发射材料。