氢化物发生-原子荧光法分析饮水中不同价态的无机砷

目的用氢化物发生-原子荧光法测定生活饮用水中不同价态的无机砷。方法用氢化物发生-原子荧光法,选择一个最佳分析酸度,使其既适合测总砷也适合测3价砷(As3 )。用总砷减去As3 计算出5价砷(As5 )。结果以2%的盐酸为反应介质,既可测定总砷,也可以测定As3 ,从而可计算出As5 。在分析As3 时,As5 的干扰可以降到最低。最低检出限为0.11ng/ml。结论该方法分析饮用水中总无机砷、As3 、As5 灵敏度高,稳定可靠,操作简单,适用于地方性砷中毒病区大量水样中不同价态的砷分析。     

2014年新疆乌苏市水砷含量测定分析

目的了解银盐法检测水砷的含量水平,为确保新疆乌苏市的饮水安全提供科学依据。方法在国家《生活饮用水标准检验方法》GB/T 5750.6-2006二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法(银盐法)的基础上通过改进、优化,提高精密度和准确度,定期检测乌苏市的水砷含量。结果选取低、中、高、高值稀释10倍(接近0.010 0 mg/L)水砷水平的标准品测定值均在标准值范围内,相对标准偏差(RSD)2.05%~8.20%;监测水样加标回收率为89.00%~107.00%,方法检出限为0.008 0 mg/L,标准曲线为Y=0.030 3 X+0.000 7,线性范围为0.00~0.20 mg/L,相关系数r=0.999 7;129份水样中,87份水砷值小于0.010 0 mg/L,42份大于0.010 0 mg/L,其中37份大于0.050 0 mg/L;最小值为0.001 0 mg/L(原子荧光法测定),最大值为0.410 0 mg/L(水样稀释后测定)。结论改进后的银盐法能满足测定乌苏市高水砷含量的要求,但是乌苏市水砷的含量差别很大,测定水砷含量0.01 mg/L以下时本法的精密度和准确度都降低,建议使用原子荧光光度法,这样可为乌苏市的水砷监测提供更准确、可靠的数据。     

尿碘砷铈催化分光光度法误差分析

目的对尿碘砷铈催化分光光度法的分析误差进行预评价。方法按水质分析中的方法评价分光光度法的精密度和准确度。结果各种溶液测定的总标准差小于其质量浓度的5%,精密度达到要求,总平均回收率可信限在允许置信范围内(R/d=0.954)。结论实验室的测定误差可控制在规定的限度内,结果可达到一定的准确度。     

应用流动注射氢化物发生原子荧光法检测全血硒

目的 探讨流动注射氢化物发生原子荧光法检测全血硒的方法.方法 采用流动注射氧化物发生原子荧光法检测硒标准系列(1、2、4、6、8、10μg/L),观察该方法的精密度和准确度;用氢化物发生原子荧光法检测89份人全血硒,与2,3-二氨基萘荧光法的检测结果进行比较和相关性分析.结果 氢化物发生原子荧光法的检出限为0.138μg/L,回收率为96.4%,相对标准偏差(RSD)在质量浓度为1μg/L时最大(4.406%),随着质量浓度的升高而减小,当质量浓度为10;zg/L时降为0.512%.流动注射氢化物发生原子荧光法[(45.9±14.5)μg/L]和2,3一二氨基萘荧光法[(47.5±13.3)μg/L]检测结果之间差异无统计学意义(t:1.7878,P>0.05),两种方法检测的结果呈高度正相关(r=0.8143,P<0.01).结论 流动注射氢化物发生原子荧光法能够便捷、准确地测定全血含硒量,同2,3-二氨基萘荧光法检测结果一致性好.     

饮用水中总砷含量的电感耦合等离子体质谱检测方法的研究

目的建立电感耦合等离子体质谱仪直接测定饮用水中总砷含量的方法。方法应用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)直接测定饮用水中总砷含量,开展了标准曲线的线性范围、相关系数、检出限、精密度、准确度等方面的研究性实验。结果水中砷质量浓度检测范围为0～100μg/L,检测出的砷粒子数与内标锗元素的粒子数的比值同水砷质量浓度之间具有良好的线性关系,相关系数为0.999 9～1.000 0(n=6),方法最低检出限为0.07μg/L。对6份不同砷质量浓度的水样进行了批内和批间的精密度实验,相对标准偏差(RSD)范围分别为0.31%～2.31%和1.04%～1.70%;应用本方法对中国疾病预防控制中心地方病控制中心提供的2019年水砷考核样品(AS20190401和AS20190402)进行了总砷含量的测定,结果均落在公议值范围之内;对含砷不同质量浓度的5份实际水样进行加标回收实验,回收率范围为99.85%～105.00%,总平均回收率为102.74%。结论应用本检测方法,可直接进样,连接自动进行器可实现进样、检测过程和结果分析等过程的全自动化,检测结果精密度高,准确性好,适用于大批量饮用水中总砷含量的直接快速测定。     

过硫酸铵消化-低砷量砷铈催化分光光度测定尿碘方法的验证

目的 对尿中碘的砷铈催化分光光度测定方法(WS/T 107-2006)的修订方法进行验证.方法 参照《生物材料中化学物质的测定方法》,对方法中不碘浓度与吸光度的线性关系、最低检出浓度、样品测定精密度、准确度进行验证.结果 不同范围(0～300μg/L、300 ～ 1200 μg/L)碘质量浓度(C)与相应吸光度(A)的相关系数(r)分别为-0.9998～-1.0000(n=6)、-0.9998～-1.0000(n=6);最低检出碘浓度为1.3 μg/L:精密度:对含碘为71.3～244.9 μg/L 3个尿样和388.5 ～ 1018.0μg/L的3个尿样各重复测定6次,相对标准差(RSD)分别为1.5％(1.1/71.3)～2.5％(6.2/244.9)、0.6％(2.4/388.5)～1.7％(17.3/1018.0).准确度:测定碘73.0和206.0 μg/L 2种尿碘标准物质(n=6),相对误差(RD)分别为1.8％(1.3/73.0)、0.4％ (0.8/206.0);测定碘556.0 μg/L和883.0 μg/L 2种高尿碘标准物质(n=6),RD分别为0.2％ (1.0/556.0)、-1.6％(-13.7/883.0),测定结果均在给定值的不确定度范围内.对含碘64.6 ～ 144.9 μg/L的3个尿样和346.8 ～ 574.4 μg/L的3个尿样加碘标回收实验,回收率范围为93.2％(186.3/200.0)～103.4％(51.7/50.0),总平均为98.8％.结论 修订后的尿碘测定方法大幅减少了废液含砷量,并可无需稀释直接取高碘尿样进行消化测定,方法标准曲线线性关系好、精密度好、准确度高,符合生物样品分析的要求.     

不同卫生检验方法测定尿中汞含量的比较

目的 比较微波消解—原子荧光法、湿法消解—原子荧光法和电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)3种方法测定尿中汞含量的适用范围.方法 分别采用3种方法测定尿中汞含量,比较精密度、准确度和回收率.结果 微波消解—原子荧光法回收率87.9％～ 101.4％、精密度1.4％ ～ 5.1％、最低检出限0.069 l μg/L;湿法消解—原子荧光法回收率95.8％～ 103.6％、精密度2.1％～4.2％、最低检出限0.0122 μg/L;ICP-MS回收率92.5％～102.1％、精密度2.7％～4.6％、最低检出限0.0455 μg/L.结论 3种方法均可满足尿中汞含量测定的要求;普通人群检测首选湿法消解—原子荧光法,汞中毒和从业人员职业健康检测首选微波消解—原子荧光法,多种微量金属元素同时检测首选ICP-MS.     

管式湿法消解氢化物发生-原子荧光法测定尿中砷

目的建立一种采用管式湿法消解氢化物发生-原子荧光法测定尿中砷的测定方法。方法尿样经0.25 ml硝酸(1∶1)、0.5 ml过氧化氢(30%)和0.1 ml硫酸(1∶1)在AED-Ⅵ型管式自控电热消化器上加热消解后,以5%的盐酸溶液作为反应介质和载流,2%的硼氢化钾溶液作为还原剂,用AFS-9730双道原子荧光光度计测定砷含量。结果本方法标准曲线线性范围为0μg/L～100μg/L、最低检出限为0.8μg/L、RSD为2.31%～5.36%、回收率范围94.2%～104.0%,总平均回收率98.8%。测定2018年和2019年含砷冻干尿样,Z分值分别为0.50和-0.01、0.33和0.62,结果全部合格。用本方法与WS/T 474-2015方法同时测定20份尿样的结果比较,差异无统计学意义(P0.05)。结论本方法具有线性范围宽、灵敏度高、准确度和精密度好、操作简便和节约环保,适宜推广和应用。     

我国西南地区辣椒砷污染状况及其影响因素

目的 了解我国西南地区辣椒含砷量分布和辣椒品种、制干方式、储存时间等因素对其的影响,以及辣椒中含砷、硒的相关性.方法自我国西南9个地区76个县(市)的市场、农户家采集干辣椒样品272个,新鲜辣椒及对应土壤样品76组,并采集我国其他地区及国外辣椒样品36个作为对比.所采样品均记录其制干方式、储存时间,并按照Bailey标准对辣椒品种进行分类.采用氢化物原子荧光光谱法测定辣椒含砷量,酸消解原子荧光光谱法测定辣椒含硒量,水浴消解原子荧光光谱法测定土壤含砷量.结果我国西南地区干辣椒含砷量中位数为106.9μg/kg,范围为0.2～16 637.3 μg/kg;新鲜辣椒含砷量中位数为0.2 μg/kg(干重),范围为0.2～295.8 μg/kg.不同制干方式与储存时间的辣椒含砷量中位数由高到低依次为:往年煤火烘干的辣椒(197.3 μg/kg)、往年晒干的辣椒(130.7μg/kg)、当年煤火烘干的辣椒(94.1 μg/kg)、当年晒干的辣椒(55.5μg/kg).不同品种辣椒晒干样品含砷量中位数由高到低依次为:簇生椒(101.5 μg/kg)、樱桃椒(95.6μg/g)、圆锥椒(86.8 μg/kg)、长椒(47.1μg/kg);而煤火烘干样品含砷量中位数由高到低依次为:樱桃椒(275.5μg/kg)、簇生椒(173.0 μg/kg)、圆锥椒(164.3μg/kg)、长椒(136.8 μg/kg).我国其他地区和土耳其的辣椒样含砷量中位数(125.8 112.3μg/kg)略高于我国西南地区;美国、法国及其他国家的辣椒样含砷量中位数(29.4、54.1、85.3μg/kg)明显低于我国西南地区.新鲜辣椒与其对应的土壤含砷量无显著性相关关系(r=0.010,P＞0.05).辣椒含砷量与含硒量间存在显著的正相关关系(r=0.616,P＜0.05).结论我国西南地区干辣椒含砷量明显高于新鲜辣椒,不同品种、制干方式和储存时间的辣椒含砷量不同,部分辣椒存在着一定程度的砷、硒同时污染.     

水碘的砷铈催化分光光度测定方法

目的验证饮用水中碘含量砷铈催化分光光度测定方法。方法在室温下,使用二氯异氰尿酸钠对水样前处理,在0～20μg/L和0～200μg/L两个碘质量浓度范围内,利用碘对砷铈溶液的催化作用测定水碘含量,对方法的线性关系及检出限、精密度、准确度进行实验验证。结果 0～20μg/L和0～200μg/L范围内,│r│均0.999,检出限分别为0.171、0.475μg/L(取样量分别为2 ml、300μl);低、中、高3种碘质量浓度水样检测精密度相对标准偏差(RSD)均5%,回收率范围分别为91.6%～104%和92%～100%,总平均回收率分别为98%和97.9%。结论本方法检测线性范围宽,有较高的精密度、准确度和抗干扰能力,重现性较好,并且操作简单易行,减少了废液含砷量,减少了环境污染,适宜不同范围的水碘测定。     

广东省农村饮用水监测实验室水质砷化物和氟化物及氯化物检测能力评估

目的 评估广东省市、县农村饮用水监测实验室的检测能力和水平,确保全省农村饮用水监测结果准确可靠.方法 国家有证标准样晶水质砷、氟化物和氯化物各90份,编号后分发至全省90个实验室检测,采用"标准值±扩展不确定度"评价检测结果,并用稳健统计评价法作比较评价.结果 全省参加实验室均准时反馈实验结果.砷采用氢化物原子荧光法和锌-硫酸系统新银盐分光光度法、氟化物和氯化物采用离子色谱法测定结果的满意率较高.全省农村饮用水监测实验室水质砷、氟化物和氯化物标准样品考核平均满意率分别为66%(59/90)、72%(65/90)和72%(65/90),3个项目的 考核结果均不满意为7.8%(7/90).砷、氟化物和氯化物结果采用稳健统计法评价的满意率均大干不确定度评价法的满意率,且样本数小.偏差大.结论 广东省农村饮用水监测实验室的检测能力有所提高,但与国家对农村饮用水监测点实验室检测能力和质量控制的要求还存在一定差距.实验室内部质量控制应纳入日常检验工作,提高实验室的检测技术水平.

Abstract：

Objective To assess the proficiency of water monitoring laboratory at rural, county, and provincial levels in Guangdong province, to ensure the province's drinking water monitoring results accurate and reliable. Methods State quality of certified reference materials as water arsenic, fluoride and chloride of 90 copies each were numbered and distributed to 90 monitoring laboratories in the province for testing, The measurement results of the participatory labs were evaluated through normative values and expanded uncertainty, and were compared with those of robust statistics method. Results All participatory labs had timely feedback of their measurement results. The qualified rate was higher when arsenic was tested by hydride generation atomic fluorescence spectrometry and zinc-new silver salt of sulfuric acid spectrophotometric system, while fluoride and chloride by ion chromatography. The average qualified rates of water arsenic, fluoride and chloride of the province's rural drinking water quality monitoring laboratory were 66% (59/90), 72% (65/90) and 72% (65/90), respectively.Seven participatory labs failed the proficiency testing of all three analytes and unqualified rate was 7.8% (7/90)among the ninety participated monitoring labs. The qualified rates of robust statistics method for arsenic fluoride and chloride were greater than those evaluated by the expanded uncertainty, and large deviations with small sample sizes. Conclusions The testing ability of drink-water monitoring labs in Guangdong province has improved.However, by comparison with the requirements of national quality control and testing skills, there is still a gap. It is suggested that internal quality control be included in routine inspeetion to improve laboratory testing technology.     

淮安市高砷水源筛查结果分析

目的了解淮安市沿淮河和洪泽湖周边地区高砷水源分布范围及特点。方法采取普查和抽查相结合的方法,收集4个县147个村的水样。水砷筛查采取半定量试剂盒法,水砷定量测定采用原子荧光法。数据处理采用SPSSl3.0 for windows软件进行。结果共筛查了4个县147个村的11 704份水样,其中有2个县230份（分布在13个自然村）水含砷量超过了国家标准（0.05 mg/L）,水样超标率1.97%,超标水样水砷含量0.052-0.330 mg/L,高砷暴露人口10 465人,高砷暴露儿童2 437人。结论沿淮河和洪泽湖周边地区盱眙、洪泽2县存在砷超标水井。     

不同食物对地方性砷中毒病区饮用水砷浓度的影响

目的观察不同食物对地方性砷中毒病区饮用水砷浓度的影响。方法取菠菜、胡萝卜、瘦猪肉、豆腐、大米、玉米各1、2.5、5、10 g,牛奶5、10、20、30 ml,分别和50 ml病区水混合加热至沸腾,取上清用超低温捕集-氢化物发生-原子吸收分光光度计检测砷浓度。结果加入不同质量菠菜的4组,水砷浓度显著降低（P〈0.05）;2.5、5 g豆腐组和1、2.5 g瘦猪肉组,水砷浓度显著升高（P〈0.05）;大米和玉米各组水砷浓度显著升高（P〈0.05）。结论菠菜可能存在降低水砷浓度的作用,瘦猪肉、豆腐、大米、玉米可能使水砷浓度升高。     

山东省莘县高砷水源调查结果分析

目的了解山东省莘县居民饮水砷含量情况。方法采取抽样调查方法选择莘县5个乡(镇),用半定量方法筛查水砷含量,重点乡(镇)扩大水样采集面积,用原子荧光法定量测定水砷含量。结果5个乡(镇)25个自然村750份水样,水砷含量在0~0.3mg/L之间,检出砷含量超标水样16份,主要集中在古城镇;对古城镇3个重点村庄进行水样普查,258份样品中33份超标,占12.77%;对受高砷危害人群流行病学调查772名,检出疑似地方性砷中毒患者1人。结论莘县古城镇存在砷含量超标水井。     

吸烟与饮酒对不同浓度饮水型砷暴露人群尿砷代谢模式的影响

目的 探讨吸烟、饮酒对砷暴露人群尿砷代谢的影响.方法 2008年选择山西省高砷地区不同饮水砷浓度暴露的年龄≥18岁的成年人作为调查对象,根据饮水砷浓度将调查对象分为3组:高砷暴露组(饮水砷浓度≥0.05 mg/L),低砷暴露组(0.01 mg/L≤饮水砷浓度＜0.05 mg/L),对照组(饮水砷浓度＜0.01mg/L).排除近期食用过海产品以及有慢性饮水型砷中毒症状的人群,通过问卷调查方式确定吸烟、饮酒的情况,同时采集居民家水样,以及调查对象的即时尿样.采用氢化物发生原子吸收分光光度法检测尿中无机砷(iAs)、一甲基砷(MMA)和二甲基砷(DMA)含量.以iAs、MMA及DMA的总和表示总砷(tAs)水平;以iAs/tAs、MMA/tAs和DMA/tAs分别计算iAs％、MMA％、DMA％;以(MMA+ DMA)/tAs及DMA/(MMA+ DMA)分别计算一甲基化率(FMR)和二甲基化率(SMR)水平.结果 共调查395人,高砷暴露组中烟酒嗜好者MMA％(16.24％)高于无烟酒嗜好者(12.16％),烟酒嗜好者的SMR水平(82.19％)低于无烟酒嗜好者(86.13％),差异有统计学意义(P均＜ 0.05),吸烟者、饮酒者与无烟酒嗜好者相比,各评价指标差异无统计学意义(P＞0.05);在低砷暴露组中吸烟者、烟酒嗜好者的MMA％( 13.86％、13.99％)均高于无烟酒嗜好者(11.83％),吸烟者、烟酒嗜好者的DMA％(72.87％、77.76％)和SMR水平(83.48％、83.90％)均低于无烟酒嗜好者(80.35％、86.54％),差异有统计学意义(P均＜0.05),饮酒者与无烟酒嗜好者相比,各评价指标差异无统计学意义(P＞0.05).对照组人群中吸烟者、烟酒嗜好者的MMA％( 17.27％、17.06％)均高于无烟酒嗜好者(11.52％),吸烟者、烟酒嗜好者的DMA％(73.89％、72.29％)和SMR水平(81.48％、82.58％)均低于无烟酒嗜好者(79.68％、87.19％),差异有统计学意义(P均＜ 0.05),饮酒者与无烟酒嗜好者相比,各评价指标差异无统计学意义(P＞0.05).结论 在不同浓度砷暴露的情况下,吸烟饮酒人群对砷的甲基化能力低于非吸烟饮酒人群.     

饮水中氟化物比色法分析误差的预测

目的 对氟试剂比色法测定饮水中氯化物的分析误差进行预测，以保证水质分析数据的可靠性。方法 按水质分析中评价比色法精密度和准确度的ＡＱＣ工作程度进行。结果 各种溶液测定的总标准差小于其浓度的５％或检出限，总平均回收率可信限在允许范围内。结论用氟试剂比色法测定饮水中氟化物，实验室分析误差可控制在容许值内。     

AFS-230E型原子荧光光度计工作曲线选择对水砷测定结果的影响

目的 比较直线拟合与曲线拟合计算AFS-230E型原子荧光光度计检测水砷结果的准确度.方法 使用AFS-230E型原子荧光光度计,分别检测标准系列各样品砷的荧光强度值,对荧光强度值和相应的标准系列水砷剂量值用直线和曲线拟合,分别用各自的拟合方程和各样本的荧光强度值计算出各自的拟合剂量,分析拟合结果.结果 水砷在0.1～5.0μg/L时,直线拟合的总体误差值为7.97%,曲线为3.67%,直线和曲线拟合计算结果比较,差异无统计学意义(t=1.66,P>0.05);水砷在1.0～20.0μg/L时,直线拟合的总体误差值为9.26%.曲线为2.44%,直线和曲线拟合计算结果比较,差异有统计学意义(t=2.63,P<0.05).结论 水砷在0.1～5.0μg/L时,可直接使用仪器程序默认的直线拟合;水砷在1.0～20.0μg/L时,应用曲线拟合,其检测结果较直线拟合准确.     

饮水型地方性砷中毒影响因素的流行病学研究

目的 探讨饮水型地方性砷中毒的影响因素.方法 选择甘肃省甘南藏族自治州夏河县萨索玛村为调查点.依据<地方性砷中毒诊断标准>(WS/T 211-2001),对在村的全部人员进行了地方性砷中毒病情和流行病学问卷调查,内容包括性别、年龄、民族、居住年限、饮水量、饮茶情况、奶类摄入量、豆类摄入量、肉类摄入量、鱼类摄入量、蛋类摄入量、蔬菜类摄入量、水果类摄入量13项指标.根据地方性砷中毒临床诊断结果,将调查对象分为非中毒(对照)组、轻度中毒组、中度中毒组、重度中毒组,进行相关影响因素的多因素Logistic回归分析;采集调查村集中饮用水水样,利用氢化物发生原子荧光法测定含砷量;采集调查对象尿样66份,按病情分为对照组和砷中毒组,用氢化物发牛原子荧光法测定尿中3价无机砷(iAs~Ⅲ)、一甲基砷酸(MMA)、二甲基砷化物(DMA)和5价无机砷(iAs~Ⅴ)4种形态砷的量,以所测4种砷形态量之和为近似总砷(Tas)值,以iAs~Ⅲ和iAs~Ⅴ之和为总无机砷(iAs).结果 调查村水砷为0.97 mg/L;共调查155人,检出地方性砷中毒病例90人,检出率为58.1%;砷中毒组与对照组比较,MMA(300.85、177.48μg/L)明显升高(χ~2=6.1823,P<0.05),DMA(417.18、586.93μg/L)明显降低(χ~2=4.1726,P<0.05);多因素Logistic回归分析表明,居住年限和蛋氨酸摄入量与饮水型地方性砷中毒病情显著相关,居住年限长是饮水型地方性砷中毒病情的主要危险因素(OR=1.513,P<0.05),蛋氨酸摄入量增加是饮水型地方性砷中毒病情的保护因素(DR=0.591,P<0.05).结论 地方性砷中毒病情主要与高砷暴露年限有关,增加蛋氨酸的摄入量是可能的保护因素.     

新银盐法测定饮用水中砷的可行性及影响因素分析

目的 探讨新银盐法测定饮用水中砷的可行性,分析可能存在的影响因素。方法 在不同反应温度、酸度、锌粒的规格和加入质量、乙酸铅棉花填充质量和松紧度等条件下,测定饮用水中砷,观察上述处理因素对水砷测定结果的影响。水砷测定按照生活饮用水标准检验方法(GB/T 5750.6)中新银盐法进行。结果 反应温度在10 ～ 30℃时,样品回收率为75.3％ ～ 93.6％(F=9.21,P＜ 0.01),最佳反应温度为25℃;硫酸加入量3.0～6.0 ml时,样品回收率为80.3％～ 91.6％(F=4.67,P＜0.05),最佳反应酸度为5.0 ml。蜂窝状（直径0.2～0.3、0.3～0.4 mm）和纽扣状锌粒的回收率分别为87.2％、90.7％、83.0％,最佳规格为0.3～0.4 mm;锌粒加入质量在3～5g时,回收率分别为74.6％～91.7％,最佳加入质量为5 g。乙酸铅棉花的填充质量为25～100 mg时,回收率为79.6％～91.3％,最佳填充质量为50 mg;乙酸铅棉花塞入管内长度为0.5～2.0cm时,样品回收率分别为90.7％、92.5％、81.5％、74.2％,最佳松紧度为1.0 cm。砷化氢吸收液在室温20℃稳定5.0 h、25℃稳定4.0h、30℃稳定2.5 h。结论 在新银盐法测定中,必须控制反应体系中的温度、酸度、无砷锌粒的规格和加入量、乙酸铅棉花的填充质量和松紧度,才能确保测定结果的精密度和准确度。