酰氯的不对称α-溴代Dogo-Isonagie C等

芳香和脂肪乙酰氯在（R）-脯氨酸金鸡纳生物碱酯催化下，在-78℃THF中、化学当量氢化钠存在下，与溴代试剂反应5h，得到α-溴代产物。6例收率41％～68％，ee96％～99％。     

L-脯氨酸催化的醛的不对称α-硫代反应

目的：对L-脯氨酸催化醛的不对称α-硫代反应进行研究。方法：以L-脯氨酸为催化剂,将正丙醛和正丁醛分别与7种硫代试剂在-40℃下反应6小时。结果：合成了14个α-硫代醛类化合物,结构经1H-NMR确证。结论：L-脯氨酸可催化醛的α-硫代反应,且产率较高,具有一定实用价值。     

脯氨酸催化酮的不对称α－硫代反应

本文主要对脯氨酸催化酮的不对称α-硫代反应进行了研究,考察了3种环酮、7种硫代试剂、4种溶剂和不同温度对反应活性、产率以及对映体过量值(ee)的影响.在极性大的溶剂DMF、DMSO中,都取得了90%左右的高产率,温度低至-40℃时,ee值提高到20%;硫代试剂上为供电子基可进一步提高ee值.文献报道了的小分子催化酮的直接α-硫代反应比较少,用脯氨酸作为催化剂不仅得到了很好的产率,也能实现酮的不对称硫代反应.     

烷基酮的α-溴代

烷基酮在水中用锌粉和溴在原位生成溴化锌催化，按溴的摩尔比和反应温度，生成相应的α-溴代物或α，α-二溴代物，22例收率74％～97％。以二氧六环-二澳代物为溴化剂在水中，不加锌粉也可选择性地得到α-单溴代或α，α-二溴代产物。     

烷基酮的α-溴代Juneja SK等

烷基酮在水中用锌粉和溴在原位生成溴化锌催化，按溴的摩尔比和反应温度，生成相应的α-溴代物或α，α-二溴代物，22例收率74％～97％。以二氧六环．二溴代物为溴化剂在水中，不加锌粉也可选择性地得到α-单溴代或α，α-二溴代产物。     

气相色谱法测定α-溴代肉桂醛的含量

目的探索准确而简便地测定α-溴代肉桂醛的含量。方法利用气相色谱法,用玻璃柱以2%OV-17为固定液。结果在7·89～79·8ug/ml的浓度范围具有良好的线性关系,r=0·99998,平均回收率为:①94·93%(n=3),RSD=0·53%,39·1PPm,②95·19%(n=3)RSD=95·19%。66·6PPm。结论本法适用于成品检验及杂质检查。     

西沙海绵Phakellia sp.溴代吡咯生物碱类次级代谢产物研究

目的 对采自西沙群岛的海绵样品Phakellia sp.进行溴代吡咯生物碱类次级代谢产物的研究。     

α-溴代酮的简易合成

多种酮不加溶剂与六亚甲基四胺．溴复合物及碱性Al2O3混合研磨，经微波照射6～10min后，可方便地得到相应的α-溴代酮。16例收率73～83％。     

α-溴代-p-氨基苯乙烯的合成

报道了α 溴代 p 氨基苯乙烯的合成 .该化合物是合成RU 486类似物的重要中间体 .以p 硝基苯甲醛为起始原料 ,经与丙二酸缩合 ,随后加成、消除、脱羧、还原和加溴化氢反应制得目标化合物 ,总收率为 2 3 3% .     

1,2-二溴芳烃的制备

溴代芳烃与1．2当量2，2，6，6-四甲基哌啶和1．1当量n-BuLi反应2h，得到的瞬态芳基锂化合物，继与1．2当量ZnCl2反应30min进行金属转移得到芳基锌化合物，再用1．5当量Br2溴化即可得到1，2-二溴芳烃，9例收率43％-93％。     

气相色谱法测定防霉硅胶中α-溴代肉桂醛的含量

采用气相色谱法以肉桂醛为内标测定防霉硅胶中α－溴代肉桂醛的含量,样品平均回收率为９８．１９％,相对标准偏差ＲＳＤ为０．６１％,分离度Ｒ为１．９,结果表明,该法快速,易行,准确可靠。     

α，β-不饱和羧酸脱羧溴化制备1-溴代乙烯衍生物

α,β-不饱和羧酸与溴化四乙铵、四碘化二磷,在CS2中室温反应6～14h,脱羧溴化制得相应1-溴代乙烯衍生物．21例收率85％～93％。     

α-氨基酰胺衍生物的不对称合成

探索不对称合成α-氨基酰胺衍生物的方法。方法以(R)-1-苯乙胺为起始原料,首先合成手性氨甲酰基硅烷,然后,该手性氨甲酰基硅烷分别与非手性亚胺、手性亚胺反应,最终得到立体选择性加成产物α-氨基酰胺衍生物。结果与结论合成了5个α-氨基酰胺衍生物,其中6c、8a和8c是高立体选择性产物。手性氨甲酰基硅烷与亚胺的反应具有立体选择性,其立体选择性大小与亚胺双键氮原子和碳原子上所连的烃基有关,因此通过选择不同的烃基可实现不对称合成α-氨基酰胺衍生物的目的。     

S36-28 β-羟基酯的合成

α-溴代酯与羰基化合物在THF中，经活性锰催化室温反应1～2h，可高收率地得到相应的加成产物β-羟基酯，10例收率58％～91％。     

土耳其海绵Ircinia variabilis中溴代生物碱的分离与鉴定

目的研究土耳其海绵Ircinia variabilis的化学成分。方法采用多种色谱方法分离纯化,依据理化性质、波谱数据和文献对照的方法鉴定结构。结果从土耳其海绵Ircinia Variabilis提取物中分离鉴定了5个溴代生物碱类化合物：fistularin-3（1）,2-oxazolidinone（2）,（E）-1-acetamide-3,5-dibromo-4-ethoxy-4-methoxy-1-hydroxy-2,5-cyclohexaddienone（3）,（Z）-1-acetamide-3,5-dibromo-4-ethoxy-4-methoxy-1-hydroxy-2,5-cyclohexaddienone（4）,3,5-dibromotyrosine（5）。结论化合物1从该种内首次分离得到,化合物2～4从该种属中首次分离得到。     

α—溴代肉桂醛的皮肤毒性和诱变性

α-溴代肉桂醛(α-Bromocinnamaldehyde)是七十年代初开发的防霉新品。至今已有多种以它为主药复配而成的防霉防蛀剂先后上市,试图取代传统产品——萘丸。但在使用过程中,曾有皮肤损害发生。为了评价其使用安全性,我们对α-溴代肉桂醛及市售某制剂进行了皮肤毒性和诱变性测试。     

不对称转换法合成D—脯氨酸

用不对称转称的方法,以（2R,3R）－酒石酸为拆分剂,在丁醛存在下,使L－脯氨酸的消旋及D－脯氨酸与（2R,3R）－酒石酸的成盐结晶两步反应同时进行,总收率达82％。     

α-芳基丙酸的不对称制备研究进展

对手性α-芳基丙酸类药物的不对称制备方法进行了综述,包括外消旋体拆分,以及手性源或不对称合成法等.     

顺、反-α-溴代桂皮酰胺类化合物的合成与抗惊活性关系的研究

通过苯环上有取代基的α,β-二溴苯丙酰氯与适量另丁胺或异丙胺反应,得近于等量的α-溴代桂皮酰胺顺、反异构体。用此法并经薄层层析分离得间氯-α-溴代桂皮酰另丁胺等10对顺、反几何异构体,其中以对溴-和对氯-顺式-α-溴代桂皮酰另丁胺的抗惊作用(MES)较强。药理实验表明,这些异构体的构型、苯环及酰胺氮上的取代基对其生物活性都有一定影响。     

羰基化合物的α-溴化反应

以NaHSO4-SiO2为非均相催化剂，羰基化合物（脂肪酮、环酮、酰胺和β-酮酯）和Ⅳ-溴代琥珀酸亚胺在乙醚或四氯化碳中，25～80℃反应，生成相应的α-单溴代化合物。反应条件温和，时间短。15例收率61％～95％。