近红外光谱技术在药物分析领域的应用

近红外光谱法是一种简便、快速、无损的分析方法。随着化学计量学的发展,近红外光谱分析法得到极大地发展,广泛应用于药物的定性分析、定量分析和在线过程分析。该文概述了近红外光谱分析技术的原理及其在药物分析领域的应用。     

基于近红外光谱技术和人工神经网络算法的佐匹克隆片定量分析

目的 将近红外光谱与人工神经网络算法相结合建立佐匹克隆片的定量分析模型,用于佐匹克隆片的快速检验。方法 采用近红外光谱分析方法获得不同批次佐匹克隆片的光谱数据,借助主成分分析方法对数据进行降维,通过人工神经网络算法建立佐匹克隆片的定量分析模型。结果 主成分分析方法结果显示,选取前10个主成分的累计贡献率为99.07%,可以解释原始光谱99.07%的信息。建立的10-6-1三层人工神经网络模型,对整个样本集的回归系数达到0.994,模型预测结果与实测结果很好吻合,其最大偏差为2.85%,最小偏差为0.02%,平均偏差为0.70%。结论 基于近红外光谱技术与人工神经网络算法所建立的佐匹克隆片定量分析模型快速、准确、绿色环保,可以用于佐匹克隆片的快速检验。     

化学计量学方法在金银花研究中的应用

根据不同产地金银花中微量元素含量的差异,应用化学计量学方法中的主成分分析和模糊k-均值聚类分析方法对金银花进行信息解析。结果表明化学计量学方法不仅对金银花进行了成功的分类,还提供了丰富的分类信息。     

近红外光谱—偏最小二乘方法同时测定复方磺胺甲唑片的两种有效成分

目的建立复方磺胺甲口恶唑片的两种有效成分磺胺甲口恶唑(SMZ)和甲氧苄啶(TMP)的快速同时测定方法。方法基于近红外漫反射光谱技术,利用偏最小二乘方法建立该复方中SMZ和TMP的定量分析多元校正模型。结果对于所建立的SMZ与TMP模型,相关系数分别为:100.00%与100.00%;校正集残差分别为:0.0163与0.008 36;预测均方差分别为:0.156与0.0815。结论本方法在样品不经任何预处理的情况下,实现了该制剂的两种有效成分SMZ和TMP的简单、快速、两组分同时准确测定。     

高乌头炮制品的HPLC指纹图谱研究及其2种生物碱成分含量测定

目的 建立不同产区高乌头炮制品的HPLC指纹图谱,并测定2种生物碱成分的含量,为高乌头制品质量控制提供参考依据。方法 通过HPLC梯度洗脱建立高乌头炮制品的指纹图谱,并采用中药指纹图谱相似度评价系统(2012版)、主成分分析(PCA)和聚类分析(CA)对指纹图谱进行分析。结果 建立了高乌头炮制品指纹图谱,10批高乌头制品的相似度均大于0.90,标定共有峰18个,并对其中2主要成分(高乌甲素、冉乌头碱)进行含量测定;聚类分析(CA)将所有批次高乌头制品分为4类,反映了10批不同产区高乌头制品的质量特征;主成分分析(PCA)筛选出累计贡献率达到88.824%的4个主成分,得到决定高乌头药材质量7个化学成分。结论 该方法重现性好、特征性强可用于高乌头炮制品全面质量评价。     

基于UPLC-Q-Exactive Orbitrap MS结合化学计量学筛选蟾皮区别于蟾酥的差异成分及应用研究

目的:应用超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC-Q-Exactive Orbitrap MS)结合化学计量学对蟾皮区别于蟾酥的差异成分进行研究和应用。方法:采用Waters Atlantis T3(150 mm×2.1 mm, 3μm)色谱柱,以乙腈-0.1%甲酸溶液为流动相,进行梯度洗脱,流速0.3 mL·min^-1,柱温30℃,选用UPLC-Q-Exactive Orbitrap MS分别在正、负离子模式下采集数据,通过主成分分析(PCA)和正交偏最小二乘-判别分析(OPLS-DA)得到候选差异离子,通过Xcalibur 3.0数据处理系统提取差异离子的二级碎片信息,再使用AB SCIEX 6500⁺三重四极杆质谱的多反应监测模式(MRM)对候选差异离子进行专属性验证,应用专属性良好的离子对建立蟾酥中掺伪蟾皮的鉴别方法,并进行方法学考察。结果:经查找验证,共找到5个可用于识别蟾皮的差异离子对(m/z:377.5→243.2,172.1;330.4→170.9,127.0;313.4→201.2,171.0;452.4→...     

男性高尿酸血症患者血浆代谢组学的研究

目的:研究男性高尿酸血症(HUA)患者血浆成分的变化,为探讨HUA病因、HUA与其他代谢综合征(MS)组分的关系提供参考。方法:运用氢核磁共振(1H-NMR)代谢组学方法分析高尿酸血症患者(HUA组,n=5)和同期体检健康者(健康对照组,n=5)血浆中饱和脂肪酸、N-乙酰糖蛋白、极低密度脂蛋白(VLDL)等代谢物的变化,结合主成分分析(PCA)和偏最小二乘判别分析法(PLS),分析2组这些代谢物差异。结果:HUA组较健康对照组的饱和脂肪酸、N-乙酰糖蛋白、VLDL、乳酸、乙醇的水平上升,卵磷脂、谷氨酰胺、葡萄糖的水平下降。结论:HUA患者较健康对照组存在脂类代谢异常、糖酵解加剧、谷氨酰胺水平下降等问题,可能与HUA的发病、病程转归有关。     

基于UPLC指纹图谱结合化学计量学的肝爽颗粒质量评价研究

摘要：目的:建立肝爽颗粒的UPLC指纹图谱,并结合化学计量学等方法寻找表征不同批次肝爽颗粒质量差异性标志物,为科学全面地评价肝爽颗粒的质量提供参考。方法:采用UPLC法对18批肝爽颗粒进行分析,建立肝爽颗粒指纹图谱,使用“中药色谱指纹图谱相似度评价系统”进行相似度评价,利用对照品对共有峰进行指认,并结合化学计量学方法对不同批次肝爽颗粒质量及控制方法进行分析和评价。结果:建立的指纹图谱确定23个共有峰,指认出10个成分,分别为阿魏酸（5号峰）、虎杖苷（6号峰）、菊苣酸（7号峰）、柚皮苷（11号峰）、橙皮苷（12号峰）、迷迭香酸（13号峰）、新橙皮苷（14号峰）、丹酚酸B（16号峰）、大黄素（21号峰）、大黄素甲醚（23号峰）;18批肝爽颗粒指纹图谱的相似度均在0.990以上;聚类分析和主成分分析（PCA）将18批肝爽颗粒基本分为3类;正交偏最小二乘法-判别分析（OPLS-DA）筛选得到12个变量重要性投影（VIP）＞1的共有峰（峰7、2、19、22、3、20、14、5、1、11、13、4）,经对照品指认了其中5个差异性标志物（菊苣酸、新橙皮苷、阿魏酸、柚皮苷、迷迭香酸）。结论:该研究建立的UPLC指纹图谱方法合理、有效、准确、简便,结合化学计量学分析方法可用于评价肝爽颗粒的质量,为肝爽颗粒的质量控制提供科学依据。     

基于化学计量学和气相色谱法的艾叶及其混伪品蒙古蒿叶差异性特征成分和鉴别规律的研究

目的:以气相色谱和化学计量学技术为化学分析和数据分析手段,研究艾叶及其混伪品蒙古蒿叶的鉴别方法及化学成分分布规律。方法:采用Agilent HP-5 19091J(30 m×0.32 mm, 0.25μm)色谱柱进行分离,使用氢火焰离子检测器进行检测,建立了气相色谱化学分析方法,指认了其中21个化学成分,使用该法对29批样品进行测定。采用化学计量学相关技术对色谱数据进行相似度分析、相关性分析、聚类分析、主成分分析和正交偏最小二乘判别分析。结果:色谱峰峰20(母菊薁)、峰3(桉油精)和峰19[(1S,8aα)-十氢-1,4aβ-二甲基-7β-异丙烯基-1-萘酚]是艾叶与蒙古蒿叶的差异特征色谱峰(化学成分),艾叶和蒙古蒿叶样品的峰3与峰20峰面积比值范围分别为54.50～348.39和0.16～0.87,峰19与峰20峰面积比值范围分别为18.55～128.46和0.01～0.14,正品与混伪品之间有巨大差异,可用于艾叶与蒙古蒿叶的鉴别。结论:本研究得出的艾叶与蒙古蒿叶的差异特征化学成分及其分布规律对艾叶及相关药品的研究和分析具有一定的参考意义。     

Application of near-infrared spectroscopy to the determination of the sites of manufacture of proprietary products

Reflectance near-infrared (NIR) spectroscopy has been investigated as a method to distinguish between the sites of manufacture of a number of proprietary tablets. As test samples, parallel imports which are pharmaceutically equivalent products manufactured at different sites have been used. Three products: Aremis/Besitran^®, Renitec^® and Voltarol Retard^® originating from two or more sites and Adalat^® from a single site were examined. The principal component analysis (PCA) score plots showed that spectra of tablets originating from different sites of manufacture often gave rise to statistically different populations. PCA loadings indicated that the differences were related to moisture content and excipients. Spectra were used to construct a library for the classification of tablets to predict the site of manufacture based on the method of residual variance of the principal components. Where a large data set was available (Aremis/Besitran^® tablets) prediction rates for the successful identification of the two sites of manufacture, Madrid and Barcelona, were 95.7 and 98.1%, respectively for the validation set with all errors encountered of Type I.     

近红外光谱分析方法在七叶皂苷钠快速检测中的应用研究

目的 利用近红外光谱分析技术建立一种七叶皂苷钠的快检方法,用于注射用七叶皂苷钠药品的含量测定。方法 应用OPUS软件对采集光谱进行优化处理,分别采用PLS算法和因子化算法,建立定量模型和定性模型。结果 定量模型相关系数达到0.9926,交叉验证均方根误差为0.253,在预测试验中,样品的预测值与真实测定值偏差均小于5%,能够准确预测七叶皂苷钠的含量。结论 本研究建立的定性模型可有效区分未参与建模的其他品种样品,为该药品的快检筛查提供参考。     

高效液相色谱法测定盐酸伐地那非原料药中的有关物质

目的 建立高效液相色谱法(HPLC)测定盐酸伐地那非中的有关物质.方法 采用反相HPLC,色谱柱为Agilent HC-C18(2),流动相A为0.5％三乙胺溶液(用磷酸调节pH至3.0)-乙腈(90:10),流动相B为0.5％三乙胺溶液(用磷酸调节pH至3.0)-乙腈(10:90),梯度洗脱,检测波长242 nm,以...     

Integrated metabolomic analysis of the nano-sized copper particle-induced hepatotoxicity and nephrotoxicity in rats: a rapid in vivo screening method for nanotoxicity

Despite an increasing application of copper nanoparticles, there is a serious lack of information concerning their impact on human health and the environment. In this study, the biochemical compositions of urine, serum, and extracts of liver and kidney tissues of rats treated with nano-copper at the different doses (50, 100, and 200 mg/kg/d for 5 d) were investigated using ¹H NMR techniques with the pattern recognition methods. Serum biochemical analysis and histopathological examinations of the liver and kidney of all the rats were simultaneously performed. All the results indicated that the effects produced by nano-copper at a dose of 100 or 50 mg/kg/d were less than those induced at a higher dose of 200 mg/kg/d. Nano-copper induced overt hepatotoxicity and nephrotoxicity at 200 mg/kg/d for 5 d, which mainly involved scattered dot hepatocytic necrosis and widespread renal proximal tubule necrosis. Increased citrate, succinate, trimethylamine-N-oxide, glucose, and amino acids, accompanied by decreased creatinine levels were observed in the urine; furthermore, elevated levels of lactate, 3-hydroxybutyrate, acetate, creatine, triglycerides, and phosphatide and reduced glucose levels were observed in the serum. The predominant changes identified in the liver tissue aqueous extracts included increased lactate and creatine levels together with reduced glutamine and taurine levels, and the metabolic profile of the kidney tissue aqueous extracts showed an increase in lactate and a drop in glucose. In the chloroform/methanol extracts of the liver and kidney tissues, elevated triglyceride species were identified. These changes suggested that mitochondrial failure, enhanced ketogenesis, fatty acid β-oxidation, and glycolysis contributed to the hepatotoxicity and nephrotoxicity induced by nano-copper at 200 mg/kg/d for 5 d. An increase in triglycerides in the serum, liver and kidney tissues could serve as a potential sensitive biomarker reflecting the lipidosis induced by nano-copper. The data generated from the current study completely supports the fact that an integrated metabolomic approach is promising for the development of a rapid invivo screening method for nanotoxicity.     

高效液相色谱法同时测定小儿消积通便颗粒中 5-羟甲基糠醛等 9种有效成分的含量

目的 建立高效液相色谱法同时测定小儿消积通便颗粒中5-羟甲基糠醛等9种成分的含量.方法 采用Hedera ODS-2色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm)以0.2％磷酸水溶液(A)-乙腈(B)为流动相进行梯度洗脱,色谱柱温度25℃;检测波长270 nm.结果 5-羟甲基糠醛、连翘酯苷A、胡黄连苷Ⅱ、柚皮苷、橙皮苷、胡黄连苷Ⅰ、连翘苷、橙黄决明素、厚朴酚分别在4.75～190.00、2.71～108.70、0.56～22.50、1.08～43.18、2.28～91.09、0.65～26.18、1.16～46.55、0.49～19.50、0.99～39.55 mg/L范围内线性关系良好,相关系数不低于0.9998,平均回收率分别为103.1％、98.9％、98.4％、96.7％、95.8％、97.7％、99.3％、99.5％、106.0％,精密度、重复性等试验结果均符合方法学测定要求.结论 建立的高效液相色谱法可以用于小儿消积通便颗粒9种有效成分的定量分析.     

高效液相色谱法检测七味都气丸中活性成分五味子醇甲、马钱苷和23-乙酰泽泻醇B的含量

目的 研究建立采用高效液相色谱法检测七味都气丸中活性成分五味子醇甲、马钱苷和23-乙酰泽泻醇B含量的分析方法。方法 研究起止时间为2019年3月至2022年5月。七味都气丸样品经粉碎,90%甲醇水溶液超声提取后,采用Waters X-bridge C18色谱柱分离,柱温27℃,检测波长228 nm,进样体积25μL,流动包括流动相A（乙腈）,流动相B(0.3%磷酸水溶液),梯度洗脱,洗脱程序为0～7 min 8%A,7～18 min 8%～60%A,18～28 min 60%～91%A,28～30 min 91%～8%A,30～35min 8%A,外标法定量检测。结果 马钱苷、五味子醇甲和23-乙酰泽泻醇B在质量浓度0.1～20.0 mg/L范围内具有良好的线性关系,相关系数（r）均大于0.995;重复性RSD(n=6)分别为2.7%、3.1%和3.4%;加样回收率分别为99.67%、100.11%和100.49%。结论该方法具有简便、快速、准确度好等优点,适用于七味都气丸品种的质量控制。     

超高效液相色谱波长切换法同时测定芪参还五胶囊中 4种成分含量

目的建立超高效液相色谱(UPLC)波长切换法同时测定芪参还五胶囊中羟基红花黄色素 A、芍药苷、阿魏酸和毛蕊异黄酮葡萄糖苷 4种化学成分含量。方法 2021年 5月至 2022年 1月,采用 UPLC,色谱柱为 WATERS ACQUITY UPLC BEH C18(2.1 mm×50 mm,1.7 μm)流动相为乙腈 -0.2%甲酸水,梯度洗脱,流速 0.3 mL/min,柱温 35 ℃,进样量 1 μL,检测波长分别为检测波长为 400 nm(羟基红花黄,色素 A)230 nm(芍药苷)320 nm(阿魏酸)和 260 nm(毛蕊异黄酮葡萄糖苷)。结果羟基红花黄色素 A、芍药苷、阿魏酸和毛蕊异黄酮葡萄、糖苷的线性范围、分别为 1.34~26.80 mg/L(r=0.999 8)2.46~49.20 mg/L(r=0.999 9)0.582~11.64 mg/L(r=0.999 9),0.62~12.40 mg/L(r=0.999 9);平均加样回收率分别为101.11%(RSD=1,.64%)、 99.62%(RSD=0.79%),、100.66%(RSD=2.13%)、101.93%(RSD=1.08%)。结论该方法简便、快速、准确性好,可为全面控制芪参还五胶囊的质量提供参考。