丝素蛋白-聚氨酯水凝胶的制备和性能

以异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、聚乙二醇（PEG）、聚氧化丙烯二醇（PPG）等为主要原料,合成了一系列—NCO封端的水性聚氨酯（PU）预聚体,与自制的丝素蛋白（SF）水溶液混合进行交联反应,制备出丝素蛋白聚氨酯（SF-PU）水凝胶。研究了SF-PU水凝胶的合成工艺,对SF-PU水凝胶进行了红外和电镜表征及性能测试,并对其溶胀动力学以及结构与性能之间的关系进行了研究。研究表明：成功合成了具有三维结构、溶胀响应性良好的SFPU水凝胶。     

嵌段聚氨酯脲的形态与性能——软链段结构和分子量的影响

合成了不同软链段长度的聚醚型、聚酯型嵌段聚氨酯脲弹性体,以及聚醚-聚酯软链段聚氨酯脲弹性体(PUU)。借助SEM、DSC以及拉伸试验机分析其结构、形态对力学性能的影响。研究表明,相分离程度随软链段分子量的提高而提高。在软链段分子量相同时,聚醚为基础的PUU的相分离程度较聚酯为基础的PUU高。以聚醚-聚酯为软链段的PUU呈现了聚醚型和聚酯型PUU的各自形态,有较大的相区尺寸和较明显的相界面。力学性能数据证实了形态研究的结果。     

EP-g-PU IPN 结构阻尼材料

采用—NCO封端的聚氧酯（PU）预聚物,制备了环氧树脂聚氨酯互穿网络（EP-g-PU IPN);通过添加受阻酚四［β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸］季戊四醇 (AO-60)制备了AO-60/EP-g-PU IPN。通过FT-IR、DMA、SEM分别研究了改性分子链的基团变化、改性体系的动态性能及断裂面的形态,对其力学性能进行了表征,并对制备的工艺过程进行了研究。由于AO-60与PU链段间存在强烈的氢键作用,制备的AO-60/EP-g-PU IPN体系具有优异的阻尼性能;但是添加AO-60后,由     

聚醚聚氨酯-聚醚聚酰亚胺合金相结构的研究

通过不同分子量的对－氨基苯甲酸酯封端的聚（四次亚甲基）醚和均苯甲甲酸二酐反应，合成了聚醚聚酰胺酸；然后以不同重量比将聚醚聚氨酯和聚醚聚酰胺酸溶液混合反应亚胺化，制备了一系列不同硬段含量的聚醚聚氨酯－聚醚聚酰亚胺合金。用傅立叶变换红外光谱、动态力学分析、示差扫描量热、广角Ｘ－衍射、应力应变试验等分析测试方法对合金进行了研究，结果表明聚醚聚氨酯－聚醚聚酰亚胺合金具有很好的相分离结构，是一类新型耐高温、有韧性的热塑性弹性体。聚醚分子量相同的聚氨酯和聚酰亚胺形成的合金软段相容，合金具有两相结构；聚醚分子量不同的聚氨酯和聚酰亚胺形成的合金软段存在相分离，合金具有三相结构，表现在材料外观上分别为透明不透明的韧性膜，少量聚酰亚胺的掺入，能大大增加材料的耐热性能，而合金的材料力学性能没有明显变化。     

聚醚多元醇对环氧树脂的增韧改性

通过力学性能、热性能以及扫描电镜等方法研究了聚醚多元醇对环氧树脂酸酐体系的增韧效果。结果表明：聚醚多元醇在环氧固化过程中分相析出,呈现出较好的增韧效果;在环氧酸酐体系中,大分子量聚醚多元醇的增韧效果不如小分子量的;而由环氧乙烷封端的聚醚多元醇,由于含有与环氧树脂相容的聚环氧乙烷（PEO）链段,分散相与环氧母体间能够形成良好的界面作用,也体现出良好的增韧效果。     

单油酸三羟甲基丙烷酯改性水性聚氨酯

利用单油酸三羟甲基丙烷酯(TMPM)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和聚氧化丙烯(PPG)等制备水性聚氨酯。采用透射电镜(TEM)、动态激光光散射(DLLS)、红外光谱(FT-IR)、热重分析(TGA)和表面张力仪表征了乳液胶束形态、产物结构及性能。结果表明:水性聚氨酯(PU)分子上引入脂肪侧链容易在水中形成规整的胶束,但TMPM改性的水性聚氨酯胶束粒径随TMPM含量的增加不断增大,当w(TMPM)=0.07时,乳液不稳定;脂肪侧链的引入降低了水性聚氨酯乳液的表面张力,表面张力随着反应体系中—NCO和—OH摩尔比的增大而降低,随交联度的增大先增加后减小;TMPM的引入可以提高胶膜的热稳定性。     

一种新型三肽衍生物改性聚氨酯的合成和应用

合成了一种新型三肽衍生物苯丙氨酸赖氨酸乙酯苯丙氨酸（PLP)。以PLP为扩链剂、聚己内酯二醇(PCL)为软段、4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)为硬段,合成了一系列不同三肽含量的聚氨酯(PUPLP)。通过1H-NMR、FT-IR、TG、DSC和黏接强度等对PLP和PU-PLP的结构和性能进行了研究。结果表明：PLP以及PUPLP的结构与预期相符;相比1,4-丁二醇(BDO)扩链的聚氨酯,PU-PLP的黏接强度更高。     

聚氨酯组成与结构对透明性和力学性能的影响

聚氨酯软硬链段之间的结晶分相行为严重影响材料的透明性和力学性能。使用二环已基甲烷二异氰酸酯、环氧丙烷聚醚和1,3-丁二醇扩链剂合成的软质透明聚氨酯呈无定形结构,当硬段含量为47%(wt)时,样品具有较好的透明性和力学性能。此时透光率93%,抗张强度18MPa、伸长率358%、邵氏硬度90。样品在放置过程中无变黄现象。     

丙烯酸聚醚聚氨酯合成反应中的氢键效应及其反应...

以红外光谱法研究了丙烯酸聚醚聚氨酯合成反应(其中有氢键效应存在)及其反应动力学。结果表明:由于丙烯酸聚氨酯分子链结构中含有-CO-O-;-NH-和-O-三种主要极性基因,导致在反应中存在明显的氢键变化。在第一步聚氨酯预聚体合成中,氢键距离R随反应进行而逐渐减小,反映出-NHCO-O-结构增加,聚集加强,氢键作用加强,并趋向稳定;其中不同结构聚氨酯预聚体氢键距离R不同:R_(MDI)>R_(HDI)>R_(TDP),链段结构中有序程度依次降低。在第二步丙烯酸聚氨酯合成中,存在明显键效应,其链段结构中有序程度较原来预聚体稳定或略有下降。在二步合成反应过程中,1/1-P_(NCO)和t之间呈现很好的线性关系,表明这两步合成均属二级反学动力学。其区别在于第一步反应速率常数(k_1)较第二步反应速率常数(k_2)小一个数量级。     

链段间氢键化程度及离子基团对阴离子型聚氨酯性能的影响

以实验室自制的聚酯多元醇与甲苯二异氰酸酯(TDI)、一缩二乙二醇(DEG),通过聚合反应合成了结构相似的软段磺酸盐型聚氨酯分散体(SSSPU)、硬段磺酸盐型聚氨酯分散体(SHSPU)和硬段羧酸盐型聚氨酯分散体(CHSPU)。通过FT-IR、DSC、TG和力学性能测试,探讨了链段间氢键化程度和离子基团的种类及位置对聚氨酯胶膜性能的影响。结果显示:SSSPU的硬段之间有较强的氢键作用,呈现明显的微相分离结构,胶膜具有良好的力学性能和耐热性能;SHSPU的氢键作用弱,呈微相混合结构,胶膜力学性能差;CHSPU的氢键作用不仅存在于硬段之间,还存在于硬段与软段之间,呈微相混合结构,由于氢键及羧酸盐的离子缔合作用,其胶膜的力学性能最好。     

双酚A与不明原因复发性流产发生关系的病例对照研究

目的 探讨环境主要污染物——类雌激素双酚A对女性复发性流产(胚胎停育)的影响.方法 收集2014年10月至2016年4月第三军医大学西南医院妇产科门诊不明原因复发性流产或胚胎停育患者80例,选择80例正常妊娠妇女为对照组,使用固相萃取-同位素内标-高效液相色谱质谱联用法检测血清双酚A浓度,按年龄、体质量指数(BMI)、孕周、初潮年龄分组并进行比较,采用单因素和多因素非条件logistic回归模型分析双酚A与复发性流产发生的关联.结果 病例组血清双酚A浓度高于对照组[39.51(19.72,57.13) vs 3.56(2.46,6.88) ng/mL,P＜0.01];多因素logistic回归分析结果显示:双酚A是复发性流产的危险因素(OR=2.469).两组间比较,双酚A浓度在年龄≤35岁、BMI、孕周、初潮年龄差异均有统计学意义(P ＜0.001).结论 双酚A可能与女性复发性流产(胚胎停育)有关.     

Kiss-1基因在双酚A诱导的雌性性早熟大鼠下丘脑中的表达

目的:探讨Kiss-1基因在环境内分泌干扰物双酚A诱导的雌性性早熟大鼠下丘脑中mRNA的表达.方法:正常21日龄清洁级SD雌性大鼠30只,随机分为3组:正常青春前期组(组1)、正常青春期组(组2)、双酚A组(组3).每天双酚A 400 mg/kg灌胃.RT-PCR法检测组1、组2和组3的Kiss-1 mRNA的表达.结果:与组1相比,组3下丘脑Kiss-1 mRNA水平增加了2.35倍,差异具有显著性(P＜0.05).组3与组2的Kiss-1 mRNA的表达差异无显著性(P＞0.05).结论:环境内分泌干扰物双酚A可导致雌性大鼠的性早熟,Kiss-1与双酚A诱发的性早熟中可能有关.     

聚碳酸酯增韧改性苯乙烯—甲基丙烯酸共聚物

采用共混的方法，将聚碳酸酯对苯乙烯－甲基丙烯本共聚物进行增韧改性，并ＤＳＣ，ＳＥＭ，ＦＴ－ＩＲ和力学测试为手段，对共混物的微观形态，结构与性能进行研究。     

反应注射成型聚氨酯／乙烯基酯树脂互穿聚合物网络的形态及力学性能──添加工业接枝聚醚多元醇

将不同比例的聚环氧丙烷三元醇和工业生产的接枝聚环氧丙烷三元醇混合，与甲苯二异氰酸酯（ＴＤＩ）或碳二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯（Ｌ－ＭＤＩ）快速反应，合成了两类聚氨酯／乙烯基酯树脂互穿聚合物网络（ＩＰＮ）。用扫描电镜观察了它们的拉仲断面以及经ＤＳＣ的测定，结果表明，添加少量工业接枝聚醚多元醇，由ＴＤＩ合成的ＩＰＮ，其两个网络间的相容性有较显著的改善，显示出好的拉仲性能。然而，Ｌ－ＭＤＩ合成的ＩＰＮ，随工业接枝聚醚多元醇的加入，网络间的相容性变差，拉伸性能有所下降。     

双酚A对SD仔鼠睾丸形态学、CD117及波形蛋白表达的影响

目的观察不同剂量双酚A(bisphenol A,BPA)暴露下的21日龄SD仔鼠一般发育参数,睾丸形态学变化及相关蛋白的表达,以探讨妊娠期及哺乳期BPA持续暴露对仔鼠睾丸发育的影响。方法对40只孕鼠持续饲服双酚A饲料,按每组10只随机分为低、中、高剂量组[10、50、100mg/(kg.d)]及对照组。记录分娩后第21天雄性仔鼠发育参数,对所取睾丸标本进行光镜及电镜形态学观察,免疫组化检测睾丸曲细精管上皮CD117和波形蛋白(vimentin)的表达。结果实验组低、中、高BPA剂量组雄性仔鼠体重及睾丸重量呈逐渐下降趋势,显著低于对照组(P均<0.05)。光镜及电镜形态学观察提示实验组睾丸曲细精管及精原细胞均出现受损改变。低、中、高BPA剂量组睾丸精原细胞和支持细胞相关蛋白表达逐渐下降,与对照组比较有统计学意义(P<0.05、P<0.01和P﹤0.01)。结论妊娠期及哺乳期BPA染毒对雄性仔鼠睾丸发育具有一定毒性作用,可能导致睾丸精原细胞发生质和量的变化。此外,精原细胞与支持细胞间的联系受到干扰也许是BPA对睾丸毒性的重要因素。     

青春期前双酚A暴露对雌性大鼠卵巢组织中mRNA分子表达谱的影响

研究双酚A（BPA）对青春期前雌性大鼠卵巢组织中mRNA分子表达谱的影响，探讨BPA对卵巢结构和功能的潜在影响。     

环境雌激素双酚A对花背蟾蜍血清蛋白的影响

目的 研究花背蟾蜍腹腔注射不同剂量BPA对血清蛋白的影响。方法 实验分组饲养,对照组注射花生油,实验组每天注射不同浓度BPA溶液,分低剂量组(50 μmol/l),中剂量组(100 μmol/l),高剂量组(150 μmol/l),第7 d进行解剖,心脏取血,离心取上清液,醋酸纤维薄膜电泳,测定泳动度,紫外可见分光光度计752N 620 nm处测OD值,计算其相对含量。结果 表明不同剂量的BPA对蟾蜍血清蛋白有影响,各实验组电泳图谱中不同蛋白的含量差异显著。实验组中随BPA剂量的增大,中、高剂量组减少γ-球蛋白条带,各蛋白条带之间的分界不明显。结论 BPA对蟾蜍血清中的γ-球蛋白有明显影响。     

围生期双酚A暴露对雄性子代大鼠中脑多巴胺神经细胞凋亡的影响

目的探讨围生期双酚A暴露对大鼠雄性子代腹侧中脑区多巴胺神经元凋亡及对酪氨酸羟化酶(tyros ine hydroxy lase,TH)蛋白表达的影响。方法孕鼠自妊娠第10 d起至哺乳期结束分别每日给予50(高)、5(中)、0.5(低)、0(对照)m g/kg.bw双酚A灌胃染毒,于子代出生后(postnata l day,PND)第21、30 d取雄性仔鼠脑,采用免疫组化方法检测腹侧中脑区C aspase-3、B cl-2和TH的表达,原位凋亡检测PND 21时腹侧中脑区神经细胞的凋亡。结果仔鼠出生后的两个检测时间点,高、中剂量染毒组的腹侧中脑区与对照组相比C aspase-3表达明显增加,B cl-2表达明显降低,PND 21时腹侧中脑区可见较多的凋亡细胞。PND 21及PND 30时腹侧中脑区TH表达降低。结论围生期双酚A高、中剂量暴露能导致断乳期雄性子代鼠脑多巴胺神经元的凋亡增加,使腹侧中脑多巴胺神经元富集区酪氨酸羟化酶减少,从而影响多巴胺神经系统的功能。     

聚硫橡胶和环氧树脂互穿网络和共聚网络

本文以丙烯酸酯封端的聚硫橡胶，环氧封端的聚硫橡胶分别同双酚环氧树脂合成互穿网络和共聚网络，并研究了它们的相结构和性能。结果表明，所有样品都具有低温柔性和良好的力学性。     

氨酯脲型聚醚胺的合成及其增韧环氧树脂的研究

合成了不同相对分子质量的四元伯胺封端的氨酯脲型聚醚胺（TAPEU）,并用于增韧双酚A型环氧树脂/二乙烯三胺（DGEBA/DETA）固化体系。利用核磁氢谱和傅里叶红外光谱（FT IR）表征了TAPEU的结构,系统表征了TAPEU改性DGEBA/DETA材料的氢键化程度、玻璃化转变温度、交联网络结构、拉伸断裂面形貌特征以及材料的力学性能。结果表明,成功合成了不同相对分子质量的TAPEU;当TAPEU相对分子质量增加时,材料交联密度降低,氢键化作用增强,玻璃化转变温度有所增加;引入TAPEU改性环氧树脂材料体系,断裂面具有明显韧性断裂特征,且出现微相分离;TAPEU改性环氧树脂材料的韧性和冲击强度有明显的提高。与未改性环氧树脂相比,添加摩尔分数为50% TAPEU2000的改性材料冲击强度提高了65%,断裂伸长率提高了330%。