表面改性对羟基磷灰石蛋白吸附的影响

采用原子转移自由基聚合(ATRP)在羟基磷灰石(HAP)纳米粒子表面接枝了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。随着接枝的PMMA含量增加,改性粒子在水溶液中的分散性增强。以牛血清白蛋白(BSA)和溶菌酶(LSZ)为吸附目标,研究了HAP和改性后的粒子(gHAP)的蛋白质吸附性能。结果发现,gHAP比HAP对蛋白质的单位吸附量大,表面接枝PMMA可以增加HAP对蛋白质的吸附。     

纳米碳酸钙表面原位聚合聚甲基丙烯酸甲酯微结构及性能

利用原位乳液聚合在纳米碳酸钙(CaCO3)粒子表面接枝包覆了聚甲基丙烯酸甲酯(PM-MA),借助于FT IR1、H-NMR、TGA和GPC等手段研究了PMMA界面层结构、热稳定性及分子量分布。结果表明:纳米CaCO3粒子表面接枝的PMMA以间同(rr)立构结构为主,其含量约52.8%;热稳定性介于无皂和有皂乳液聚合之间,热分解温度比无皂乳液聚合的PMMA高约50°C,其分解主要由PMMA亚乙烯基链端的β-断裂及自由链断裂引起。纳米碳酸钙表面接枝的PM-MA分子量比均聚物大,分布也较宽。纳米CaCO3粒子的存在对PMMA的微结构没有影响,但对PMMA的热稳定性、分子量及其分布有影响。     

纳米(PMMA/SiO2)义齿基托复合材料的基础研究

目的：研究纳米SiO2颗粒对聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）基托的增强增韧改变。方法：利用原位聚合的方法将纳米SiO2颗粒加入甲基丙烯酸甲酯（MMA）单体中制成不同浓度的（PMMA／SiO2）纳米义齿基托复合材料。对各组基托材料的抗弯强度，拉伸强度等指标进行分类比较，并对结果进行统计分析。结果：添加纳米SiO2颗粒浓度为0.25g‰ml的（PMMA／SiO2）义齿基托复合材料与普通PMMA义齿基托材料之间比较，其抗弯强度和拉伸强度提高无显著性差异（P＞0．05）。而添加纳米SiO2为浓度为0．50g‰ml，0．75g‰ml，1．00g‰ml的PMMA／SiO2义齿基托复合材料与普通PMMA义齿基托材料相比，其抗弯强度和拉伸强度均有所提高（P＜0．05）。结论：在聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）基托中加入一定浓度的纳米SiO2颗粒可以提高传统义齿基托的抗弯强度和拉伸强度。     

射频低温等离子体对抗菌性室温固化PMMA材料中残余MMA浓度的影响

目的:研究添加2％纳米载银无机抗菌剂对室温固化聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）材料中残余单体甲基丙烯酸甲酯（MMA）浓度的影响,观察不同低温等离子体氩气(Ar)和四氟化碳(CF4)处理后残余MMA的浓度变化。方法：采用球磨法将2%纳米载银无机抗菌剂添加到室温固化PMMA材料中制备抗菌试件(抗菌组)和未添加抗菌剂的室温固化PMMA（对照组）。采用Ar和CF4 2种不同低温等离子体分别对抗菌组和对照组进行表面改性和表面轰击处理,用丙酮分别抽提处理前后固体试件中残留的MMA,用氯仿萃取其在人工唾液中释放的MMA,气相色谱法测定抽提液和萃取液中MMA的浓度。结果：与对照组比较,抗菌组PMMA材料中残余MMA百分含量差异无统计学意义（P>0.05）;经低温等离子体处理后得到的材料中MMA的百分含量及释放量明显不同,其中以对照组经CF4低温等离子体表面轰击处理后得到的材料中残余MMA浓度最低;在人工唾液中浸泡2 d后MMA的释放量与浸泡1 d比较差异有统计学意义（P<0.05）,而浸泡时间超过2 d,随着时间的延长,材料在人工唾液中MMA的释放量趋于稳定;抗菌组经CF4等离子体表面改性和表面轰击处理后,MMA释放的最大量分别出现在第2天和第4天,均分别高于本组其他时间点MMA的释放量(P<0.05)。结论：添加2%的纳米载银无机抗菌剂对室温固化PMMA材料中残余MMA浓度无显著影响,低温等离子体表面处理技术可显著降低室温固化PMMA材料中残余MMA的浓度及其在唾液中的释放量。     

聚甲基丙烯酸甲酯/聚甲基丙烯酸-2-羟乙酯复合微球的合成及药物吸放性能

采用在甲基丙烯酸甲酯（MMA）悬浮聚合过程中滴加甲基丙烯酸-2-羟乙酯（HEMA）乳液聚合组分的悬浮-乳液耦合聚合方法，制备了大粒径聚甲基丙烯酸甲酯／聚甲基丙烯酸-2-羟乙酯（PMMA／PHEMA）复合微球。PMMA／PHEMA复合微球表面以HEMA乳液聚合物为主，且具有微孔结构。PMMA／PHEMA复合微球在水和苄醇中的平衡溶胀率大于PMMA微球。PMMA／PHEMA复合微球48h异丁苯丙酸负载百分比为35．6％，PMMA为27．6％。在磷酸盐缓冲液中释放时间达到360h，释放量占负载总量的82％；而PMMA微球的释放时间为216h，释放量仅占负载总量的60％。     

MMA接枝改性PVC/CaCO3纳米复合材料的力学性能

采用熔融共混法制备PMMA接枝改性纳米CaCO3增韧PVC（PVC/CaCO3）复合材料,并研究了复合材料的力学性能.结果表明,通过表面PMMA的接枝改性,可以显著提高纳米CaCO3增韧聚氯乙烯复合材料的拉伸强度和拉伸模量,在纳米CaCO3颗粒表面PMMA包覆层厚度为2nm时,复合材料的拉伸强度和拉伸模量达到极大值.对比于未处理纳米CaCO3和钛酸酯偶联剂处理纳米CaCO3,PMMA接枝改性纳米CaCO3增韧PVC复合材料的拉伸强度得到较大幅度提高.SEM显示,经过PMMA接枝改性后的碳酸钙在PVC基体中分散均匀,与基体界面结合良好.     

紫外光辐照接枝MMA改性锂离子电池PE隔膜

采用紫外光辐照接枝的方法,通过本体聚合,将甲基丙烯酸甲酯（MMA）接枝至聚乙烯（PE）隔膜表面,以改善其对电解液的润湿性能。结果表明：通过紫外光辐照可实现有效的表面接枝,当引发剂质量浓度为0.10 g/mL,光照时间为150 s时,表面接枝率达到49.15%,通过扫描电镜、原子力显微镜等对膜表面形貌变化进行了观察,静态接触角测试表明,接枝改性后膜对电解液的接触角从47.8°～48.1°降至18.1°～20.4°,润湿性能提高。     

聚甲基丙烯酸甲酯接枝多壁碳纳米管的制备及表征

采用原位聚合的方法,分别在本体及超临界CO2介质中将聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)接枝到多壁碳纳米管(MWNTs)表面,通过GPC、拉曼光谱、TGA等手段对样品进行表征。聚合产物的GPC结果表明,体系中的PMMA存在游离和接枝两种状态;拉曼光谱中峰的红移以及D峰与G峰强度比值的增加证明PMMA与MWNTs之间存在化学键作用;TGA结果表明PMMA在本体和超临界CO2中的接枝率分别为39％和27％。     

SiO2表面接枝PMMA对齿科材料性能改进的研究

目的通过硅烷偶联剂KH-570处理SiO2纳米粒子,向其表面引入双键使其功能化,采用乳液聚合的方法在SiO2纳米粒子表面进行接枝聚合,实现高分子对SiO2纳米粒子的表面包覆处理,制得PMMA-KH-570-SiO2纳米复合材料,采用FTIR对SiO2纳米粒子表面结构进行了表征研究,并且测定了它的多种机械性能,与表面处理过的SiO2纳米粒子直接分散至PMMA乳液中制得的复合材料、未添加任何增强物质的空白组进行比较,探索一种能够提高SiO2在基体中的分散性,为义齿复合材料的研究和开发提供理论依据和参考。方法1．将偶联剂KH-570处理过的SiO2纳米粒子与PMMA通过接枝共聚,得到预聚体经热熔成型制得实验组的标准试件。2．将KH-570处理过的SiO2纳米粒子直接分散至PMMA乳液中,经热熔成型制得对照组的标准试件。3．利用实验室方法制得PMMA,制成空白组1的标准试件。4．将临床牙托粉制成空白组2的标准试件。5．对表面改性后的SiO2纳米粒子进行FTIR测试表征。6．对接枝PMMA后的纳米复合物进行FTIR测试表征。7．对四种标准试件进行机械性能测试,通过对比四种不同材料机械性能,并结合相关文献,对偶联剂进行SiO2纳米粒子表面改性以及接枝PMMA的作用和机理进行了分析和论述。结果1．FTIR：FTIR证明了在SiO2表面成功地键合了偶联剂KH-570,并在此基础上接枝了大分子PMMA,实现了对SiO2纳米粒子表面的改性,使其在PMMA中的分散性加强。2．试件断口通过扫描电镜的观测,初步达到纳米级的分散。3．挠曲实验和弹性模量实验表明接枝后的纳米复合材料力学性能比空白组1提高了98．7％,比空白组2提高约10．4％。结论1．用偶联剂KH-570对SiO2纳米粒子进行表面改性是有效的、可行的,偶联剂已与SiO2表面发生了化学反应,使SiO2纳米粒子在PMMA中的分散性提高。2．经KH-570处理过的SiO2纳米粒     

超声协助引发自由基聚合制备聚合物包覆炭黑及其在环氧树脂中的性能表征

在超声和引发剂的共同作用下,采用乳液聚合法引发单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)在炭黑表面原位包覆聚合,常温下1 h内即实现聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的包覆,并对其表面化学组成和分散状态进行表征。结果表明:改性后炭黑表面PMMA的包覆率为5.7%,O、C原子的物质的量之比由改性前的4.2%增加至改性后的7.5%;在超声破碎作用下,炭黑的平均粒径大大减小,在溶剂中的分散稳定性显著提高。将炭黑与环氧树脂复合并表征其性能,结果表明:与未改性炭黑相比,改性后的炭黑在环氧树脂中的团聚倾向减弱,甚至当添加10 phr(phr:每100 g树脂添加1 g)改性炭黑时团聚现象仍不严重;此外,改性炭黑/环氧树脂复合材料的拉伸强度和断裂伸长率都有所提高。     

纳米碳酸钙/聚苯乙烯复合粒子的制备与表征

通过无皂乳液聚合制备了纳米碳酸钙/聚苯乙烯复合粒子,研究了单体用量对单体转化率和包覆率的影响。利用TGA、TEM、SEM、分光光度计等仪器分析了复合粒子的包覆率、结构形态及其在甲苯中的分散性和稳定性。结果表明:在适当的单体用量下,苯乙烯能以较高转化率聚合并包覆于纳米CaCO3表面;改性后的纳米CaCO3复合粒子在甲苯中的分散性和稳定性良好。将复合粒子分散于苯乙烯中原位合成纳米碳酸钙/聚苯乙烯复合材料,该复合材料的冲击性能比纯聚苯乙烯明显提高。     

糖类添加剂对纳米碳酸钙形貌的影响

借助于液相碳化法制备了不同结构的纳米碳酸钙颗粒，利用TEM和XRD等方法研究了不同分子结构糖类添加剂对碳酸钙颗粒形态和结构的影响。研究发现直链结构糖类影响纳米碳酸钙的成核，碳化生成立方结构的纳米碳酸钙颗粒；环状结构多糖对纳米碳酸钙的成核和生长均产生影响，碳化生成球状、片状、针状、纺锤状、立方形等多种不同结构的纳米碳酸钙颗粒。     

纳米碳酸钙增韧聚氯乙烯复合材料的微结构及界面行为

选择微米、亚微米和纳米级碳酸钙增韧聚氯乙烯复合材料,研究了填料粒度对聚氯乙烯（PVC）复合材料微观结构、材料力学性能及界面行为的影响。结果发现少量CaCO3填充PVC复合材料使体系的加工流动性变好,大粒径颗粒填充PVC复合材料的流动性能更好。纳米CaCO3／PVC复合材料断面出现大量的拉丝结构。采用纳米CaCO3填充PVC可使材料产生脆韧转变,显著提高PVC复合材料的韧性;微米CaCO3对PVC基本上没有增韧作用,拉伸强度随着填充量的增加而下降,而且粒径越大拉伸性能下降的趋势也越大。引入了TPT方程的半经验参数B对不同粒径的CaCO3填充PVC复合材料的界面粘接情况进行定量描述,发现碳酸钙颗粒粒径越小,界面作用越大。