预聚物分子量对立体复合聚乳酸固相缩聚产物结构和性质的影响

采用乳酸作为引发剂、辛酸亚锡作为催化剂,引发丙交酯开环聚合制得分子量不同的具备缩聚活性的预聚物L-聚乳酸（PLLA）和D-聚乳酸（PDLA）,将重均分子量（M_w）相近的预聚物熔融共混后制成前体进行固相缩聚。采用核磁共振（NMR）、凝胶渗透色谱（GPC）、差示扫描量热（DSC）及X射线衍射（XRD）分析了固相缩聚产物的链结构、分子量、热性能及晶体结构。结果表明,固相缩聚产物具有立体嵌段结构。预聚物的分子量大小将影响固相缩聚前体中均相晶体和立体复合晶体的相对含量,进而影响固相缩聚产物的结构。当预聚物PLLA和PDLA的M_w≈5×10⁴时,固相缩聚产物重均分子量的涨幅最大,最终达到1.83×10⁵。因此,采用M_w≈5×10⁴的预聚物进行固相缩聚有利于产物中立体复合晶体结晶度的提高。     

Fenton法处理DMF废水及无机阴离子对反应的影响

N,N-二甲基甲酰胺（DMF）作为一种万能溶剂在工业中被广泛应用,但它有毒性、难以生物降解。本文采用Fenton法处理DMF模拟废水,考察了pH、反应时间、氧化剂投加量等条件对处理效果的影响,同时探讨了Cl^-和SO₄^2-对反应的影响。研究结果表明：处理1 g/L的DMF模拟废水,最佳反应条件为：w=30% H₂O₂的投加量为40 mL/L,pH=2.0,n（H₂O₂）：n（Fe²⁺）=3：1,反应时间2.5 h,在该条件下出水化学需氧量（COD）小于100 mg/L;Cl^-对Fenton法处理DMF废水有着十分强的抑制作用,1 g/L就会使出水COD由90 mg/L上升到250 mg/L;而SO₄^2-对Fenton反应的处理效果影响很小,当ρ_SO4^2->10 g/L时有一定的促进作用。     

线性-树枝状两亲聚合物及其胶束的制备和聚集行为

以聚乙二醇单甲醚（mPEG）为原料,制备大分子引发剂mPEG-G_n-OH_2ⁿ（n=1,2,3,4）,以异辛酸亚锡为催化剂,引发L-丙交酯开环聚合,通过控制丙交酯和大分子引发剂的投料比,合成1~4代线性-树枝状两亲聚合物。基于聚合物自组装特性,通过透析法制备聚合物胶束,采用核磁氢谱、渗透凝胶色谱对聚合物结构进行表征,使用动态激光光散射技术、电子扫描显微镜和透射电镜对其聚集体进行观测。研究表明,胶束流体力学直径主要受代数影响,并随PEG链段增加而增大,胶束粒径为200~300 nm。胶束形状反映聚合物分子中亲水、亲油比,当聚合物分子中亲水链段EO体积分数φ_EO<0.35时,线性-树枝状两亲聚合物才能形成空心胶束。     

基于聚肽和海藻酸钠自交联水凝胶的制备与表征

首先以正己胺为引发剂,引发肌氨酸-N-羧酸内酸酐（Sar-NCA）和谷氨酸苄酯-N-内酸酐（BLG-NCA）进行开环聚合制备共聚物,该共聚物经水合肼改性得到无规共聚物聚肌氨酸-co-聚谷氨酸酰肼（PSar-co-PGH）;然后用高碘酸钠氧化海藻酸钠制备了氧化海藻酸钠（ALG-CHO）;最后将不同浓度的PSar-co-PGH溶液和ALG-CHO溶液进行物理混合,制备了水凝胶。聚合物结构分别采用傅里叶红外光谱（FT-IR）和核磁共振氢谱（¹H-NMR）进行表征;采用扫描电镜、红外光谱和旋转流变仪分别对其凝胶机理和力学性能进行表征。探讨了pH对水凝胶形成的影响。结果表明：成功制备了基于PSar-co-PGH/ALG-CHO的pH响应性水凝胶,水凝胶的储能模量随着PSar-co-PGH浓度的增大而增大。     

硅-丙乳液/天然乳胶共混膜的制备与性能

在丙烯酸丁酯（BA）/苯乙烯（ST）体系中引入硅氧烷3-甲基丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷（C1757）,通过乳液聚合法合成了可交联型共聚硅-丙乳液（PBSC）,并采用傅里叶红外光谱仪（FT-IR）对其结构进行表征。利用共混法制备了天然乳胶（NR）/PBSC复合膜,并通过扫描电子显微镜（SEM）、热重分析仪（TG）及差示扫描量热仪（DSC）等仪器对其性能进行测试。结果表明：随着PBSC的加入,改性NR膜表面及内部孔洞数量减少。当w（C1757）=12%和PBSC添加量（质量分数）为12%时,NR/PBSC拉伸强度由14.4 MPa提高到23.3 MPa,热降解特征温度T₀、T_p、T_f分别提升了12.9、3.7、11.5℃。同时改性乳胶膜耐溶剂性能及耐水性能均得到改善,蛋白质溢出量明显降低（低于110 μg/g）。     

邻苯二酚基团改性壳聚糖组织胶黏剂的制备和表征

分别通过1-（3-二甲氨基丙基）-3-乙基碳二亚胺盐酸盐/N-羟基丁二酰亚胺（EDC/NHS）偶联反应和席夫碱-还原反应,并以高碘酸钠（NaIO₄）为氧化交联剂,得到2种邻苯二酚接枝改性的壳聚糖基水凝胶组织胶黏剂（CHI-C和CCS）。利用红外光谱（FT-IR）、核磁共振氢谱（¹H-NMR）、抗菌实验和黏结强度测试对壳聚糖衍生物的结构和性能进行了表征。探讨了胶黏剂配比对其成胶性能和黏结强度的影响。结果表明：此种胶黏剂的成胶时间短,邻苯二酚基团和NaIO₄含量的增加均有利于凝胶形成,CHI-C的最大黏结强度为40.42 kPa,CCS的最大黏结强度为15.68 kPa。两种壳聚糖衍生物均具有优良的抑菌性能。     

姜黄素固体脂质纳米粒的制备及表征

目的：制备姜黄素（Cur）固体脂质纳米粒（SLN）。方法：用薄膜超声法制备Cur-SLN,以m_cur︰m_{单硬脂酸甘油酯}、m_{单硬脂酸甘油酯}︰m_卵磷脂、聚山梨酯-80质量浓度、超声时间为考察因素,以包封率为指标,用正交试验优选处方,并考察其粒径分布、Zeta电位。结果：当m_cur︰m_{单硬脂酸甘油酯}=1︰3、m_{单硬脂酸甘油酯}︰m_卵磷脂=1︰2.5、聚山梨酯-80质量浓度2.5%、超声时间12 min时,所制得的Cur-SLN平均粒径为（145.6±5）nm,Zeta电位为（－31.9±1.5）mV,包封率为（97.42±0.39）%,载药量为(7.92 ± 0.05)%。结论：采用薄膜-超声法制备Cur-SLN可行,为开发姜黄素新型给药系统提供试验依据。     

两亲刚性三嵌段聚多肽的合成及其自组装行为

通过胱胺三甲基硅氮烷（N-TMS）引发N-羧基内酸苷（NCA）开环聚合,合成了2种两亲刚性三嵌段聚多肽聚（L-赖氨酸-ε-端甲基二缩乙二醇酰胺）-b-聚（L-谷氨酸-γ-苄酯）-b-聚（L-赖氨酸-ε-端甲基二缩乙二醇酰胺）（P[Lys-（EG）₂]-b-PBLG-b-P[Lys-（EG）₂]）和聚（L-谷氨酸-γ-苄酯）-b-聚（L-赖氨酸-端甲基二缩乙二醇酰胺）-b-聚（L-谷氨酸-γ-苄酯）（PBLG-b-P[Lys-（EG）₂]-b-PBLG）,并用其在N,N-二甲基甲酰胺（DMF）-水的混合溶液中制备了三嵌段聚多肽的自组装体。采用核磁共振氢谱（¹H-NMR）和凝胶渗透色谱（GPC）表征了三嵌段聚多肽的结构,通过透射电子显微镜（TEM）研究了三嵌段聚多肽在混合溶液中的自组装行为。结果表明：通过N-TMS引发NCA开环聚合得到的三嵌段聚多肽的分子量与其理论值基本一致,且分子量分布窄;聚多肽在DMF-水的混合溶液中分别形成了球状胶束、大复合胶束、棒状大复合胶束等组装体;其自组装行为与特殊的全刚性嵌段结构有关。     

实时直接分析-串联质谱法快速分析乳香中多种乳香酸

目的 应用实时直接分析-串联质谱法（DART-MS/MS）在未经前处理和色谱分离的情况下快速鉴别乳香中乳香酸类成分。方法 使用全扫描采集乳香的DART-MS特征图谱,并对乳香酸类成分进行二级质谱确证。结果 药材和提取液的负模式全扫描质谱图中可见11-羰基-β-乙酰乳香酸（m/z 511）、11-羰基-β-乳香酸（m/z 469）、α及β-乳香酸（m/z 455）、α及β-乙酰乳香酸（m/z 497）等成分的 [M－H]^? 离子,正模式质谱图中可见11-羰基-β-乙酰乳香酸（m/z 513）和11-羰基-β-乳香酸（m/z 471）的 [M＋H]^＋ 离子,提取液中的正离子m/z 513和m/z 471的CID二级图谱分别与11-羰基-β-乙酰乳香酸和11-羰基-β-乳香酸对照品的一致。结论 本法简便、专属性强,为药材、饮片的快速鉴别提供了新思路,具有实用价值。     

金莲花化学成分的HPLC-MS表征分析与鉴定

目的 探讨金莲花Trollius chinensis成分的化学表征,为完善其质量标准和鉴定特征提供科学依据。方法 采取HPLC-MS分析法。Hypersil ODS2（250 mm×4.6 mm,5 μm）色谱柱,流动相为乙腈-0.6%磷酸水,梯度洗脱,体积流量为1.2 mL/min,检测波长为345 nm,离子源为ESI(－)。结果 中药金莲花化学组分的保留时间、分子离子峰（m/z）和碎片信息表征明显,重要化学成分为荭草苷（m/z 446.7 [M－H]^?）、牡荆苷（m/z 430.8 [M－H]^?）和荭草素-2″-O-β-L-半乳糖苷（m/z 608.9 [M－H]^?）等。结论 金莲花化学成分的HPLC-MS表征可以作为其鉴定特征。     

基于儿茶酚基功能化聚乙二醇水凝胶的制备及其力学性能

首先,基于异氰酸酯与醇羟基和氨基的反应合成了功能化的端儿茶酚基聚乙二醇大分子单体（PEG-catechol）;然后,采用一锅法制备了PEG-catechol水凝胶;最后,在PEG-catechol水凝胶中引入海藻酸钙（Alg-Ca²⁺）制备了基于PEG-catechol和海藻酸钙的双网络（PEG-catechol/Alg-Ca²⁺ DN）水凝胶。采用全反射-傅里叶变换红外光谱（ATR-FTIR）、扫描电镜（SEM）和热重分析（TG）对水凝胶的分子结构、微观形貌和热失重行为进行了测试及分析,采用万能试验机研究了水凝胶的力学性能。结果表明,PEG-catechol/Alg-Ca²⁺ DN水凝胶具有优异的抗压缩、抗拉伸性能,其断裂拉伸强度和拉伸断裂能分别为（191.9±22.4）kPa、（721.9±84.6）kJ/m³,最大压缩强度及压缩断裂能分别为（25.49±2.34）MPa、（1.58±0.12）MJ/m³。与PEG-catechol水凝胶相比,PEG-catechol/Alg-Ca²⁺ DN水凝胶的断裂拉伸强度、拉伸断裂能、最大压缩强度及压缩断裂能分别提高了15倍、28倍、2倍及6倍。     

单宁作为共引发剂和交联剂制备高伸长率水凝胶

以过硫酸铵为引发剂（APS）、杨梅综合单宁（TA）作为共引发剂和交联剂,通过自由基聚合制备了高伸长率水凝胶（TIC-gel）。通过红外光谱（FT-IR）、核磁共振（¹H-NMR）和浸泡尿素的方法研究了TA在TIC-gel中形成化学交联的机理。通过拉伸、压缩测试和流变学测试系统地分析了TIC-gel的力学性能和影响因素。结果表明：相比于传统化学交联水凝胶（PAM-MBA-gel）,利用TA制备的凝胶具有高伸长率（2 250%）和高韧性（3.51 MJ/m³）。利用这一新的形成交联的方法所得的凝胶即使在高浓度时也能形成均匀的结构,可以很好地分散应力,为TIC-gel的高伸长率作出贡献。     

一种用于FDM型3D打印的改性PBT

以对苯二甲酸(PTA)、间苯二甲酸(PIA)、癸二酸(SA)和1,4-丁二醇(BDO)为原料,通过直接酯化和减压缩聚的方法制备了一种适合熔融沉积打印(FDM)型3D打印的改性聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)——聚对苯二甲酸间苯二甲酸癸二酸丁二醇酯(PBTIS)。采用核磁共振氢谱(¹H-NMR)、凝胶渗透色谱法(GPC)、差示扫描量热法(DSC)、黏度计和熔体仪、万能电子拉力机和冲击试验机分别研究了其热性能、流变性能和力学性能。研究表明:当n(PTA):n(PIA)=7:3,SA的物质的量分数为3%~5%时,PBTIS具有合适的熔点、良好的拉伸强度和弯曲强度及悬梁缺口冲击强度等力学性能。用桌面拉丝挤出机将PBTIS样品制成卷材并用3D打印机打印,结果表明其可以流畅地打印出所设计的三维物件。     

受阻酚杂化体系的氢键强度和数量与阻尼性能的关联

考察了含3个受阻酚羟基的1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基）丁烷（CA）与多种丙烯酸树脂共混物的玻璃化转变温度（T_g）和阻尼性能。CA的分子内自聚氢键强度远小于同聚丙烯酸酯的分子间氢键强度,小分子在聚合物中具有良好的分散稳定性。对于聚合物中含有甲氧基的杂化体系而言,除了羰基与酚羟基的氢键作用,还可能存在甲氧基与酚羟基之间的氢键作用,因此氢键数量较多。动态机械分析测试（DMA）表明,杂化体系的阻尼性能随CA质量分数的增加而提高,并且随着聚合物基体中甲氧基数目比例的提高,阻尼增效逐渐增强,其中聚丙烯酸甲氧基乙酯杂化体系（POEA/CA）具有最优异的阻尼性能。这些结果说明对于同一种小分子而言,小分子与聚合物之间实际形成的氢键数量越多,小分子对聚合物的阻尼增效越强。     

PLLA/PMMA共混制备多孔膜

以聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）和左旋聚乳酸（PLLA）为原料,制备了二者的共混膜。利用差示扫描量热仪（DSC）研究了PLLA/PMMA共混膜的相容性,发现该体系为部分互容。在此基础上,利用碱液降解共混膜中的PLLA,从而制备多孔膜。结果发现,聚合物组成的改变对多孔膜的细节结构有明显影响。当PLLA与PMMA质量比为25/75时,主体膜主要由颗粒和纤维结构构成;当PLLA与PMMA质量比为50/50及75/25时,主体膜明显由颗粒状结构形成,其尺寸为60~100 nm。由此可见,利用PLLA/PMMA的共混膜及碱液降解法可方便地制备多孔聚合物膜。     

桃仁提取物对不同病因所致大鼠血液循环障碍的影响

目的 研究桃仁提取物对寒凝血瘀证（寒证）和瘀热互结证（热证）大鼠血液循环障碍的不同药效。方法 80只大鼠随机均分为寒证对照组、寒证模型组、桃仁提取物（8 g/kg）组、川芎（8 g/kg）阳性对照组,以及热证对照组、热证模型组、桃仁提取物（8 g/kg）组、丹参（14 g/kg）阳性对照组。分别采用全身低温冷冻和注射角叉菜胶法建立寒证、热证大鼠模型,造模同时各给药组每天ig给药1次,连续给药7 d。检测微循环血流速率、全血黏度;取大鼠心、肺、肝、肾、脾进行组织病理学观察,病理图像分析软件测量微小血管管径,观察血栓、组织损伤等情况。结果 与模型组相比,桃仁提取物能明显加快寒证和热证大鼠的血流速率（P＜0.05）,降低全血黏度（P＜0.05）,使寒证大鼠小动脉收缩、热证大鼠小动脉舒张（P＜0.05）;根据器官损伤严重度评分得知桃仁提取物可减轻寒证大鼠心、肺、肝、肾器官的损伤（P＜0.05）,但仅能减轻热证大鼠的肾损伤（P＜0.05）。结论 桃仁提取物能改善寒凝血瘀证和瘀热互结证大鼠的血液循环障碍;对不同证型大鼠小动脉的舒缩状态和心、肺、肝、肾的保护作用不同。     

Renal cortical stiffness is markedly increased in pre-diabetes mellitus and associated with albuminuria

INTRODUCTIONWe aimed to investigate changes in renal cortical stiffness (CS) in Type 2 diabetes mellitus (DM) and pre-DM patients compared to subjects with normal glucose metabolism (NGM), as well as the usefulness of renal CS to determine the presence of nephropathy.METHODSThis study included 125 individuals with NGM, pre-DM and Type 2 DM. Routine laboratory data was obtained, and micro- and macrovascular involvement were investigated. Urinary albumin-creatinine ratio (UACR) was measured for urinary albuminuria detection. In addition to routine renal ultrasonography, CS was measured using renal elastography.RESULTSAmong the included patients, 42, 40 and 43 patients had NGM, pre-DM and Type 2 DM, respectively, with prevalence of nephropathy of 5%, 15% and 33%, respectively. Carotid and aortic intima-media thickness (IMT), renal width, and CS were found to be higher in the pre-DM and Type 2 DM groups than the NGM group. Aortic IMT, renal width and UACR levels were independently associated with CS. Patients with nephropathy were found to have a higher CS value than those without nephropathy (8.72 ± 1.67 kPa vs. 10.60 ± 1.74 kPa, p = 0.001). In receiver operating characteristic curve analysis, when the cut-off value for CS was taken as 9.2 kPa, renal CS predicted the possibility of nephropathy with 78.9% sensitivity and 71.4% specificity.CONCLUSIONCS values are significantly higher in patients with impaired glucose metabolism. We recommend CS measurement as part of routine screening of nephropathy in patients with pre-DM and newly diagnosed Type 2 DM.     

基于酰腙可逆共价键制备溶胶-凝胶转变的可自愈合水凝胶

通过自由基聚合合成了系列丙烯酰胺(AM)和双丙酮丙烯酰胺(DAAM)的共聚物PAM-co-PDAAM。用核磁共振(¹H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对其结构和组成进行了表征。将PAM-co-PDAAM和己二酰肼(ADH)混合,利用酮羰基和酰肼键之间形成酰腙可逆共价键构建具有溶胶(sol)-凝胶(gel)可逆转变特性的pH响应型凝胶。利用流变仪、扫描电镜(SEM)以及红外光谱(FT-IR)对sol-gel的转变过程进行了研究。考察了共聚物的组成对形成凝胶最低质量分数的影响。结果表明,随着DAAM含量的增加,形成凝胶的最低质量分数逐渐减小。制备得到的凝胶具有可自愈合性能。     

温固化水凝胶的制备和应用

目的 制备出适合于组织工程用的温固化型水凝胶,并将其应用于可注射软骨的建造,观察实验结果,方法 制备不同浓度的水凝胶,并添加不同的物质,测量其凝胶化温度,并把水凝胶用于裸鼠组织工程软骨的建造,注射后4,8和12wk取材,通过大体标本和组织学观察研究软骨的形成情况。结果 250g.L^-1的水凝胶具有恰当的凝胶化温度和能满足要求的力学性能,含钙磷的添加物因溶解度不高,对凝胶的性能未能产生显著影响,此水凝胶用于软骨组织工程,注射后4wk在皮下形成稍硬的结节,8wk后形成的结节质地坚韧,切面色泽亮白,组织学观察4wk即有软骨形成,但不成熟,8wk标本有成熟软骨形成,12wk标本成熟软骨的量进一步增加。结论 温固化型水凝胶凝胶化温度受浓度影响。250g.L^-1水凝胶凝胶化温度为5度,可用于组织工程软骨的建造,并能顺利长出软骨。