水杨醛亚胺类镍系配合物的合成及其催化乙烯聚合

合成了一系列含不同取代基水杨醛亚胺配体L₁~L₅,及相应镍配合物C₁~C₅,并用核磁共振(¹H-NMR)、红外光谱(IR)、质谱(Mass)和元素分析(EA)等手段对配体及配合物进行了表征。以C₃为单组分催化剂,研究了在不同聚合条件下单组分催化剂对乙烯聚合的影响,结果表明在极性溶剂二氯甲烷中单组分催化剂显示出高的催化活性,甚至在二氯甲烷与水的混合溶剂中也具有一定的聚合活性。以     

聚合工艺对水杨醛亚胺中性镍配合物催化乙烯溶液聚合的影响

合成了水杨醛亚胺中性镍配合物和双(1,5-环辛二烯)合镍［Ni(COD)2］催化体系。研究了聚合工艺对催化体系在甲苯中催化 乙烯聚合的影响。研究表明：随乙烯压力和搅拌速率的增加,聚合活性和聚乙烯的黏均分子量均增加,使得聚乙烯片的拉伸强度提 高;室温下催化剂催化活性最高,黏均分子量也最大,聚乙烯晶体结构也较完善。用DSC、WAXD、GPC、动态流变仪以及力学性能测 试仪对室温下聚合所得聚乙烯进行了分析,表明聚乙烯是支化的线性高分子量聚乙烯,熔体呈假塑性流体特征。乙烯压力和搅拌速 率对聚乙烯的晶体结构无影响。     

水杨醛衍生物亚胺配合物及其金属螯合物合成研究

20世纪 6 0年代Ｈｏｄｎｅｔｔ等人发现Ｒ′ＣＨ =ＮＲ类希夫碱及其某些金属螯合物具有抗癌作用以来 ,关于这类化合物的研究已有许多文献报道[1～ 4 ] ,表明这类化合物还具有抗菌抑霉等活性。目前临床上耐药菌株的不断增加及交叉耐药性的出现 ,使治疗由耐药菌株感染引起的疾病成为医学上的一大难题。因此对药物进行结构修饰、筛选 ,寻找抗菌谱广、高效低毒的抗菌剂就有着十分重要的意义。为此特综述水杨醛衍生物亚胺配合物的合成修饰方法 ,以期有利于此类药物的发展。国外水杨醛亚胺希夫碱的发展较早。 1972年 ,ＥｒｎｅｓｔＭ .Ｈｏｄｎｅ…     

水杨醛亚胺锆络合物的合成及其催化乙烯聚合

以3-叔丁基-5-甲氧基水杨醛和邻取代苯胺为原料,合成了两个水杨醛亚胺配体（1,2）及相应的锆络合物（3,4）。用质谱（MS）、核磁共振氢谱（¹H-NMR）和核磁共振碳谱（¹³C-NMR）等方法表征了配体及络合物的结构,采用流变仪、差示扫描量热仪（DSC）对聚合物进行了分析。研究了乙烯压力、聚合温度、时间、溶剂、铝锆物质的量之比（n_Al：n_Zr）等对络合物催化性能和聚乙烯分子量的影响。结果表明,在甲基铝氧烷（MAO）的助催化下,锆络合物在甲苯中对乙烯聚合具有较好的催化活性,所得聚合物为超高分子量聚乙烯。在30℃、0.9 MPa下,络合物4在正己烷中的催化活性达到60.2 kg/（mmol·h）,聚乙烯的黏均分子量最高可达6.6×10⁶,分子量分布为2.4,聚合过程具有良好的可控性。     

中性镍配合物催化的乙烯水相聚合

用水杨醛亚胺镍配合物作催化剂,加入含表面活性剂的水相体系中,研究了乙烯在水相中的催化聚合.研究表明:50℃时可得到稳定的聚乙烯胶乳,但胶乳的固含量和聚合活性均较低;室温下聚合活性和聚乙烯的分子量明显提高,甚至高于在甲苯中的聚合活性.乳化剂复配使用可提高乙烯水相聚合的活性.用1H-NMR、DSC、GPC、WAXD以及动态流变性能等对室温下聚合所得的聚乙烯进行了分析,表明其为高分子量线性聚乙烯,熔点为135℃、结晶度为60%.     

铜（Ⅱ）的－N（2－羟基乙基）水杨醛亚胺配合物的合成及抑菌活性

合成了４种－Ｎ（２－羟基乙基）水杨醛亚胺合铜（Ⅱ）类配合物，其结构经红外光谱、元素分析，原子吸收证实，并对其抑菌活性进行了试验。结果表明，配合物Ⅰ、Ⅱ对４种革兰氏阳性菌和一种革兰氏阴性菌有抑菌活性。     

牛磺酸缩5-硝基水杨醛席夫碱合铜(Ⅱ)配合物的合成及性质研究

首次合成了牛磺酸缩5-硝基水杨醛席夫碱合铜(Ⅱ)配合物,获得其单晶,化学式为C9H14N2CuO9S, 测定了相关性质。     

对苯醌二亚胺与吡啶共聚物的金属配合物催化法合成及性能

在二氯-1,3双(二苯基磷)丙烷基镍(Ⅱ)存在下,通过N,N′-二氯苯醌二亚胺和2,5-二甲基N, N′- 二氯苯醌二亚胺与2,5-二溴吡啶的格氏(Grignard) 试剂共聚,得到了两种新型共轭聚合物。采用FT-IR、1HNMR、 UVVis、XRD、循环伏安、充放电对共聚物进行结构与性能测试。结果表明：该类共聚物具有一定的电化学活性,每种聚合物均在-1.0～2.0 V 出现一对氧化还原峰。聚（N,N′二氯苯醌二亚胺吡啶）和聚（2,5二甲基N, N′二氯苯醌二亚胺吡啶)的比电容分别为126 F/g和63 F/g。     

5-碘-N(2-羟基乙基)水杨醛亚胺合铜(Ⅱ)的研究

目的 探讨5—碘—N(2—羟基乙基)水杨醛亚胺合铜(Ⅱ)类化合物的合成。方法 利用自制的5—碘水杨醛和乙醇胺反应生成5—碘—N(2—羟基乙基)水杨醛亚胺席夫碱配体与，各种铜盐反应生成四种不同的配合物。结果 合成了5—碘—N(2—羟基乙基)水杨醛亚胺合铜(Ⅱ)类化合物，并通过电子光谱、红外光谱及元素分析确定化合物的结构和组成。结论 某些席夫碱的过渡金属鳌合物具有良好的抗癌抑茵活性。我们设计合成了5—碘—N(2—羟基乙基)水杨醛亚胺合铜(Ⅱ)类化合物，以期得到良好效果。     

Eu3+-邻菲罗啉-苯甲酸-丙烯酸配合物与甲基丙烯酸甲酯共聚物的研究

合成了Eu^3 -邻菲罗啉（phen)－苯甲酸（BA）－丙烯酸（AA）有机稀土配合物，并确定其结构式为Eu(phen)(BA)2(AA)。将此配合物与甲基丙烯酸甲酯共聚得到一种透明且发光强度高的稀土高分子光致发光材料，并用红外光谱，紫外光谱等对其结构进行表征，证实是共聚物，而不是共混掺杂，同时检测了样品的荧光光谱，实验结果表明样品中引入邻菲罗啉，荧光强度大大提高。     

二(4-甲基吡唑基)甲烷和氯化铜(钴，镍)配合物的合成和表征

首次合成了二（４－甲基吡唑基）甲烷（Ｃ９Ｈ１２Ｎ４）与氯化铜（钴,镍）三种配合物,并通过摩尔电导,元素分析的结果表明这三种配合物为１：２型的配合物。又通过紫外光谱红外谱的分析数据,确定了它们的结构。     

4,4ˊ-二(苯并咪唑-1-甲基)联苯和间苯二甲酸构筑的钴、镍配合物的合成及性质研究

目的:研究苯并咪唑类化合物结构与性质之间的关系,探讨具有抗菌性质新型苯并咪唑类配合物材料的合成方法.方法:溶剂热条件下,硝酸钴、硝酸镍与4,4ˊ-二(苯并咪唑-1-甲基)联苯(bbmb)和间苯二甲酸(IPA)的自组装生成2个新型配合物{[Co(bbmb)(IPA)]·(H2O)3}n(1)和{[Ni(bbmb)(IPA)(H2O)]·H2O}n(2),并对配合物进行X-射线单晶衍射、热重分析、X-射线粉末衍射及固体紫外等表征.结果:配合物1属于单斜晶系,具有含S形链的二维层状结构,配合物2属于三斜晶系,具有含之字形链和直链的二维层状结构,且2种配合物都具有很强的固体紫外吸收.结论:由具有抗菌性的苯并咪唑衍生物与不同金属离子通过自组装合成了具有不同结构的2种新型配合物,为新型抗菌性配合物的设计合成提供了参考.     

无皂乳液聚合制备高浓度单分散聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯)胶体粒子

通过添加聚乙烯醇和丙酮，找到了一种无皂乳液聚合制备高浓度单分散苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯共聚胶体粒子的新途径，粒子半径达纳米数量级，体系的固含量大于50％，研究了聚乙烯醇和丙酮对反应过程，胶乳粒子大小的影响，结果表明聚乙烯醇和丙酮对高浓度无皂纳米胶乳粒子的形成与稳定起重要作用。     

含多吡啶的铜、镍、锌配合物的合成与抗癌活性研究

目的 研究基于多吡啶配体BPA-TPA的双核铜、镍和锌配合物(BPA-TPA-Cu₂、BPA-TPA-Ni₂、BPA-TPA-Zn₂)的抗癌活性。方法 通过三步反应合成基于多吡啶配体BPA-TPA的双核配合物BPA-TPA-Cu₂、BPA-TPA-Ni₂及BPA-TPA-Zn₂,并以高分辨质谱法进行表征。配合物荧光滴定EB-DNA实验研究三个双核配合物与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的相互作用,并进一步以MTT实验考察它们对癌细胞的体外毒活性。结果 双核铜配合物BPA-TPA-Cu₂与CT-DNA具有更强的相互作用,结合常数达到6.2×10⁴ L/mol,优于BPA-TPA-Ni₂,BPA-TPA-Zn₂及BPA-TPA。细胞毒活性测试表明BPA-TPA-Cu₂对AsPC-1细胞具有较好的毒活性,其IC₅₀低至(35.81±9...     

［P^O］配体/钯催化剂催化乙烯与丙烯酸甲酯聚合及其共聚合反应

合成了2个［P^O］配体2 （二苯基膦） 苯磺酸（简称L1）和2 ［二（5 甲基 苯基）膦］ 苯磺酸（简称L2）,并用1H NMR、31P NMR、MS和IR对配体进行表征。分别采用L1、L2与Pd(OAc)2原位形成的催化体系对乙烯、丙烯酸甲酯进行催化聚合与共聚反应,发现这类催化体系可以在无任何助催化剂的作用下引发聚合反应。以L1/Pd(OAc)2为催化体系研究了不同反应条件对乙烯与丙烯酸甲酯聚合的影响。对于乙烯单体,当n(L1)∶n(Pd(OAc)2)=1∶1时催化活性较n(L1)∶n(Pd(OAc)2)=2∶1时高;对于丙烯酸甲酯单体,当n(L1)∶n(Pd(OAc)2)=2∶1时催化活性较n(L1)∶n(Pd(OAc)2)=1∶1时高;若两者共聚,则当n(L1)∶n(Pd(OAc)2)=1∶1时催化活性更佳。L2/Pd(OAc)2催化体系的活性比L1/Pd(OAc)2催化体系的活性高。     

水杨醛-N′-(2-呋喃硫羰基)腙及其过渡金属配合物抑菌活性的研究

本试验结果表明;水杨醛-N′-(2-呋喃硫羰基)腙及其过渡金属铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物对13种受试细菌具有程度不同的抑菌作用,铜(Ⅱ)配合物的抑菌作用最强。     

钆(Ⅲ)-氧氟沙星配合物与DNA的相互作用

目的:研究钆(Ⅲ)-氧氟沙星配合物与DNA的相互作用。方法:通过荧光光谱、黏度测定、溴化乙锭(EB)竞争实验、盐效应以及凝胶电泳实验研究钆(Ⅲ)-氧氟沙星配合物与DNA的相互作用。结果:DNA能使该配合物的荧光产生猝灭,其猝灭常数Ksv为5.21×104L/mol,猝灭机理为静态猝灭;同时,该配合物可使DNA的黏度降低,说明该配合物主要以部分嵌插的作用方式与DNA结合;另外通过溴化乙锭(EB)竞争实验进一步证实了配合物与DNA是以嵌插的作用方式相结合的;盐效应则说明配合物与DNA之间不存在静电引力;凝胶电泳实验表明该配合物能造成质粒DNA的断裂。结论:钆(Ⅲ)-氧氟沙星配合物与DNA相互作用的方式以嵌插方式为主,凝胶电泳实验的结果说明该配合物对DNA有切割作用,具有一定的生理活性。     

Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）、Cu（Ⅱ）和Zn（Ⅱ）的5—硝基水杨醛缩甘氨酸Schiff碱配合物的合成及表征

合成了新的Ｓｃｈｉｆｆ碱５－肖基水杨醛缩甘氨酸及与Ｃｏ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）和Ｚｎ（Ⅱ）的配合物，经元素分析、热分析、摩尔电导、红外和紫外－可见光谱研究了配合物的组成及性质。抑菌活性实验表明，Ｚｎ（Ⅱ）配合物对枯草杆菌、杂色霉菌，Ｃｏ（Ⅱ）配合物对腊样芽胞杆菌有抑菌活性。     

甲基丙烯酸甲酯与1-(2-叔丁基过氧异丙基)-3-异丙烯基苯的共聚研究

讨论了甲基丙烯酸甲酯与１－（２－叔丁基过氧异丙基）－３－异丙烯基苯的共聚行为。通过自由基共聚得到了带过氧侧基的聚合物。通过红外光谱，紫外光谱和凝胶色谱对共聚物进行了表征。用碘量法测定了共聚物中活性氧的含量，并由此测定了两者的竞聚率，ｒＤ１２０＝０．６９±０．０８，ｒＭＭＡ＝０．６３±０．０８。     

山奈酚-锰配合物的化学合成

目的：探讨山奈酚与锰的反应条件并合成山奈酚锰配合物。方法：采用正交实验方法确定配合反应的最佳酸度、原料的物质的量比、温度、反应时间。结果：反应时间对产率的影响显著,原料物质的量比次之,pH影响最小。结论：山奈酚与氯化锰的物质的量比为1．0：2．5,pH为6,25℃下反应3h配合物的产率最大。且经紫外、红外光谱测定推测其结构。