甲醇-乙二醇二元混合液密度和粘度的测定及关联

利用比重瓶和乌氏粘度计,测定了288.15~303.15 K条件下甲醇-乙二醇二元混合液的密度和粘度,并拟合了密度、粘度与组成和温度的计算方程。分别计算了超额摩尔体积和超额粘度,在实验温度范围内,超额摩尔体积和超额粘度均为负值,说明甲醇与乙二醇混合产生负偏差,不同温度下的超额摩尔体积与组成的关系可以用多项式进行回归,超额粘度与组成的关系可以用Redlich-Kister方程进行关联回归。本文结果为工程设计提供了参考依据。     

壳聚糖在1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐溶液中的流变行为

离子液体1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐（［EMIM］Ac）对壳聚糖具有良好的溶解能力。利用新一代旋转流变仪哈克MARSⅢ考察了壳聚糖［EMIM］Ac溶液的稳态流变和动态流变性能。稳态流变结果表明：当低黏均分子量壳聚糖离子液体溶液的质量分数在3%以下时,溶液呈牛顿性流体特征,高于此质量分数时溶液呈假塑性流体特征;壳聚糖离子液体溶液的黏度、结构黏度指数随着温度升高而降低;在同一质量分数下,溶液黏度随壳聚糖黏均分子量的增大而增加,溶液的恒剪切活化能黏流活化能随着剪切速率的增大而降低。动态流变结果表明：溶液的储能模量和损耗模量随着温度的升高而下降,储能模量与损耗模量存在一个交叉点,该交叉点随着温度升高向高频区移动。     

咪唑类脯氨酸离子液体水溶液体积性质

在298.15~323.15 K的温度范围内,分别测定了1-丁基-3-甲基咪唑脯氨酸盐[C₄mim][L-Pro]、1-己基-3-甲基咪唑脯氨酸盐[C₆mim][L-Pro]和1-辛基-3-甲基咪唑脯氨酸盐[C₈mim][L-Pro]这3种咪唑类脯氨酸离子液体与水组成的二元混合溶液在全部组成范围内的密度,计算了混合溶液的过量摩尔体积和无限稀释偏摩尔体积,并用相关经验公式进行了拟合。结果表明,混合溶液的密度均随温度的升高而线性减小;当温度和组成一定时,混合溶液的密度随离子液体阳离子上烷基链长度的增加而减小;3种混合溶液的过量摩尔体积均为负值;在相同温度下,3种离子液体和水的无限稀释偏摩尔体积均小于纯离子液体和纯水的摩尔体积,并且下降幅度随离子液体烷基链长度的增加而减小。     

［C4mim］［BF4］与乙醇胺和N,N-二甲基乙醇胺混合体系的密度、黏度和电导率

分别采用比重瓶、乌氏黏度计和电导率仪测定了1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(［C4mim］［BF4］)+乙醇胺(MEA)和［C4mim］［BF4］+N,N-二甲基乙醇胺(DMEA)两种二元混合物在283.15~323.15K时的密度、黏度和电导率。用Redlich-Kister方程关联并计算了混合体系的过量摩尔体积和黏度偏差。通过电导率的实验结果计算得到了混合体系的摩尔电导率,证明有机溶剂摩尔含量对混合体系摩尔电导率的贡献符合Walden规则。     

环碳酸酯模型化合物与胺反应的动力学研究

以聚乙二醇单甲醚(mPEG)、丁二酸酐以及碳酸甘油酯为原料,合成了端基为五元环碳酸酯的聚乙二醇功能性大单体(mPEGGC);以mPEGGC为碳酸酯模型化合物,研究了碳酸酯与不同类型的胺在不同温度下反应的速率常数及其动力学活化能。结果表明：碳酸酯的转化率随时间的延长、胺的用量增大、反应温度的升高而增加,随反应物浓度的增加先增加后降低;正庚胺与mPEGGC反应的活化能最低(5.63 kJ/mol);在相同温度下,环己胺与碳酸酯的反应速率常数大于2氨基庚烷与碳酸酯体系的反应速率常数。     

β－环糊精对萘普生包合作用的研究

测定了萘普生在不同温度，不同浓度的β－环糊精在水溶液一的溶解度及其热力学参数，紫外吸收光谱变化值（△Ａ），及包合物组成比，结果表明：萘普生在β－环糊精水溶中的溶解度曲线呈ＡＬ型，包合物组成摩尔比为１∶１。温度升高，萘普生、β－环糊精包合物结合常数（Ｋｃ）减小，生成能（△Ｇ）增大，反应热（△Ｈ）为－１．０６ＫＣａｌ／ｍｏｌ，包合过程为热过程。     

乙醇-环己烷-正庚烷三元系过量体积的热力学研究

用自制的连续冲稀膨胀计,在298.15K,测定了乙醇-环己烷、环己烷-正庚烷、乙醇-正庚烷三对二元系和相应三元系的过量体积。其中二元系的实验值与文献值良好一致。另外,又利用局部组成模型进行关联,当使用三对二元系的非随机参数,对上述三元系的过量体积进行预测时,预测值与实验值基本相符。     

二醋酸纤维素接枝聚乳酸的流变性能

采用毛细管流变仪对二醋酸纤维素接枝聚乳酸(CDA-g-PLA)的流变行为进行了研究,探讨其熔融纺丝的可纺性。结果表明：共聚物熔体为切力变稀流体,随着接枝链的增长,共聚物熔体的非牛顿指数(n)和表观黏度(ηa)减小,而稠度系数(K)、结构黏度指数(Δη)和黏流活化能(Eη)增加;随着温度的升高,非牛顿指数增大,稠度系数和表观黏度下降,共聚物加工过程黏度偏大,最佳熔融纺丝加工温度应控制在170~180°C。     

5,8-二(3,4-乙撑二氧噻基)-萘基喹喔啉与对苯乙炔交替共轭聚合物的合成及其性能

合成了一种新单体5, 8-二(5′-溴3, 4-乙撑二氧噻基)-萘基喹喔啉,并通过Sonogashira偶合反应将此单体与带有不同长链烷氧基的对苯乙炔进行交替共聚,得到了聚［(2, 5-二庚氧基1, 4-苯撑)乙炔撑5, 8-二(3, 4-乙撑二氧噻基)-萘基喹喔啉-（PI）和聚［(2, 5-二十二烷氧基-1, 4-苯撑)乙炔撑-5, 8-二(3, 4-乙撑二氧噻基)萘基喹喔啉］（PII）。采用核磁共振氢谱、傅里叶红外光谱、紫外-可见光谱、荧光光谱、循环伏安和热重分析对聚合物进行了表征。结果表明：共聚物PI和PII有相似的光学特性,均在490 nm处出现紫外-可见最大吸收峰,在613 nm处出现荧光最大发射峰;热稳定性和电化学活性较好;在-1.0～2.0 V出现电致变色现象,颜色由红色变为深蓝色。     

萘普生固体分散体的研制

目的 制备萘普生-聚乙二醇6000(PEG6000)固体分散体,分析萘普生药物溶出速率和溶解度.方法 萘普生与PEG6000按照不同的的质量比例,采用熔融法制备固体分散体;通过紫外光谱、红外光谱、体外溶出及溶解度检测对固体分散体进行分析.结果 紫外光谱和红外光谱均验证固体分散体的形成.与萘普生原料药相比,萘普生固体分散体的溶出速率和溶解度均提高.结论 萘普生-PEG6000固体分散体能显著提高萘普生溶出速率和溶解度,且随着载体比例的增大,溶出速率和溶解度也增大.     

乙醇水蒸气重整制氢反应条件的优化

对不同反应条件下乙醇水蒸气重整反应系统平衡的物质分布进行了热力学计算。结果表明:低压有利于乙醇水蒸气重整主反应的进行;在n(水)∶n(乙醇)=8∶1条件下,温度越高乙醇的转化率越高,氢的含量也越高;在900 K时,水醇比越高越有利于乙醇水蒸气重整反应向正方向进行。实验结果与热力学计算的产物分布曲线基本一致,进一步证明了热力学计算的正确性。     

溶胶-凝胶法制备纳米羟基磷灰石

目的：以四水硝酸钙和磷酸三甲酯为原料,水和无水乙醇为溶剂,采用溶胶－凝胶法合成纳米羟基磷灰石;并对影响溶胶－凝胶形成的工艺条件（溶剂的选择及加入量,溶液的pH值）以及干凝胶的低温燃烧特性进行研究。方法：利用乌氏粘度计测定溶胶－凝胶转化过程中溶液粘度的变化。借助TG－DTA研究干凝胶的热历程;通过红外光谱和X射线衍射研究干凝胶燃烧前后组成及其物相的变化。并采用透射电镜观察合成粉末的形貌,结果：在溶剂中引入一定量的乙二醇和控制合适的pH值有助于形成稳定,均一的溶胶,生成的干凝胶具有低温燃烧的特性,燃烧后直接生成羟基磷灰石粉末晶体,经焙烧可得到50nm左右,分散良好的纳米羟基磷灰石,结论：采用溶胶－凝胶法可以合成颗粒大小均匀,分散性好的纳米羟基磷灰石。     

水—DMF—NaCl系统活度系数和粘度测定

利用电池电动势法测定了298.15K下NaCl在不同DMF含量的水－DMF混合溶剂中的活度系数。结果表明,随着混合溶剂中DMF含量的增加NaCl的活度系数减小,测定了水－DMF－NaCl混合物在不同温度下的粘度。     

改性聚酰亚胺膜的水蒸气渗透性和空气除湿性能

考察了改性聚酰亚胺(P I)膜的亲水性、水蒸气渗透性、制膜混合溶液的表观粘度。结果表明:随着季胺盐含量的增加,膜的亲水性增强,水分子的渗透系数增加,同时水分子的渗透受膜的厚度和相对湿度的影响,制膜混合溶液的表观粘度增大,出现了盐增粘现象。测试了一系列共混改性中空纤维膜组件的除湿性能,增大压力和增加吹扫气流量,对组件除湿十分有利,尽管在低吹扫气量的情况下,组件的除湿性能并不是一直随着膜的亲水性增强而提高,但是适当增加亲水性盐的含量,膜的除湿性能会得到有效改善。     

CN128中残留有机溶剂的顶空GC法测定

 目的  建立CN128原料药中8种有机溶剂残留量的测定方法。方法  采用顶空GC法, 色谱柱为Agilent HP-5 (30 m×0.25 mm, 0.25 μm), 柱温为程序升温:起始温度为35 ℃, 保持6 min, 以50 ℃/min升温至 110 ℃, 再以10 ℃/min升温至220 ℃, 保持3 min; 载气为氮气, 柱流速1.0 mL/min; 气化室温度200 ℃; FID检测器, 检测室温度250 ℃。有机溶剂检测项目为乙酸乙酯、二氯甲烷、乙醇、乙腈、正己烷、正庚烷、环己烷和氯化苄。结果  8种溶剂的线性关系、精密度、准确度均达到了《中国药典》2015版中残留溶剂限量规定的测定要求。结论  建立的方法能有效控制CN128原料药中乙酸乙酯、二氯甲烷、乙醇、乙腈、正己烷、正庚烷、环己烷和氯化苄的残留量。     

乙醇调控合成MgO复合硅基纳米空心球

以Gemini表面活性剂GEM16-6-16为模板剂,乙醇为调控剂,采用共聚或浸渍方法,合成了MgO-SiO2复合材料。分别采用X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）、透射电镜（TEM）等方法对该复合材料进行了表征,结果表明：该材料为粒径600～700 nm的纳米空心球,部分MgO晶体在空心球体表面生长。通过研究GEM16-6-16在乙醇水溶液中的结构特征,探讨了以其为模板剂合成空心球结构的机理     

1—辛可芬酰基—4—苯基氨基硫脲金属配合物合成的研究

用辛可芬酰肼与异硫氰酸酯在无水乙醇中反应，合成了新配体１－辛可芬酰基－４－苯基氨基硫脲。并用此配体与金属醋酸盐在乙醇溶液中回流４ｈ，得到六个二价金属新配合物，产率在６２％－７３％之间。经元素分析，摩尔电导，红外光谱，＾１ＨＮＭＲ和热重分析可确定这些配合物为四配位聚合态结构。它们的生物活性试验正在进行中。     

活髓牙经镍钛机动与手用器械根管预备后疼痛发生比较

目的分别运用K3镍钛机动器械和手用器械进行活髓牙根管预备,比较和分析根管预备后疼痛的发生情况。方法选择因临床上修复需要接受选择性去髓术的82例患者共161颗活髓牙为研究对象,分别采用K3镍钛机动器械（机动组,n=84）和不锈钢K型根管锉手用器械（手扩组,n=77）进行根管预备。1周后复诊,双盲法记录疼痛发生情况,Georgopoulou标准分级评定疼痛反应;分析和比较两组根管预备后疼痛发生率及疼痛反应程度。结果机动组和手扩组根管预备后疼痛发生率分别为29．76％和55．84％,II～III级疼痛发生率分别为5．95％和18．18％,组间比较差异均有统计学意义（P〈0．01和P〈0．05）。根管预备后疼痛发生与牙位的关系分析显示,手扩组根管预备后磨牙Ⅱ～Ⅲ级疼痛发生率显著高于前牙和前磨牙（P〈0．01）。结论采用K3镍钛机动器械进行活髓牙根管预备高效安全,术后疼痛发生率较低且反应程度较轻。     

阳离子型聚氨酯-脲水溶液的性质

由聚醚二元醇与甲苯二异氰酸酯（TDI）预聚后，经二乙烯三胺扩链，冰乙酸中和而制备了阳离子型聚氨酯-脲（PUU）水溶液，Ubbelohde毛细管粘度计测得PUU水溶液在不同浓度下的粘度，用Huggins和Kraemer方程及Fox和Flory等效圆球理论计算可知，PUU在水溶液中的分子尺寸随相对分子质量的增加而增加；加入小分子电解质后，PUU分子链尺寸变小，说明其构象由舒展变为卷曲，有效体系分数变小，粘度下降。研究表明，分子链中的空间位阻效应是决定聚氨酯-脲在水溶液中分子尺寸的主要因素，水溶液中PUU分子尺寸与真溶液中溶质分子尺寸（10^-10m-10^-9m)相近，水溶性PUU的流变特性说明，不同浓度的水溶性PUU都为牛顿流体，表观粘度不随剪切速率而变；水溶性PUU稀溶液的粘度都相近，与乌氏毛细管粘度计法测得的结果也相近，且与相对分子质量基本无关；随着溶液浓度的增加，其粘度也随之增加，而水溶性PUU浓溶液的粘度随相对分子质量的增加而减小，PUU水溶液的牛顿型流变行为也说明该分子链在水中的形态是稳定的，不受外界剪切应力的影响。