导电性聚席夫碱的研究——Ⅳ.碘掺杂含硫聚席夫碱的反应机理

通过XPS和FT-IR测试分析,探索了碘掺杂含硫聚席夫碱过程的反应机理,确定了含硫聚席夫碱-碘CT络合物的电子供受关系及其结构。结果表明,聚合物经过碘掺杂后,形成CT络合物而使导电性增加,聚合物中的氮原子供出电子形成=(?)—及=(?)=结构,而掺杂剂碘接受电子形成Ⅰ~-、Ⅰ_3~-和Ⅰ_5~-。CT络合物经二甲胺水溶液脱掺杂后,聚合物可基本回复到其起始态。     

各种掺杂剂对聚乙炔导电性的影响

三种掺杂剂对聚乙炔的掺杂结果表明:碘、无水FeCl_3掺杂的聚乙炔,其导电率较SnCl_4掺杂时为大;掺杂剂溶液浓度和聚乙炔膜的厚度对试样中掺杂剂浓度均有影响;又掺杂剂在膜表面分布均匀程度与掺杂时间有关。     

3-次甲基（4-丁氧基苯胺）噻吩与吡啶、3-丁基噻吩共聚物的金属配合物催化法合成及性能

通过Schiff-base 法合成了侧链含席夫碱的新型噻吩单体2,5-二溴-3-次甲基（4-丁氧基苯胺）噻吩,用Ni（Ⅱ）催化剂［二氯-1,3双（二苯基磷）丙烷基镍（Ⅱ）］合成了新型共轭共聚物聚［3次甲基（4丁氧基苯胺）噻吩共3丁基噻吩］（共聚物Ⅰ）和聚［3次甲基（4丁氧基苯胺）噻吩共吡啶］（共聚物Ⅱ）。采用FTIR、1H\|NMR对2种共聚物的化学结构进行了表征,利用UV-Vis、PL、循环伏安等测试方法对其进行光、电性能测试。结果表明：共聚物在氯仿溶液中发黄绿光,共聚物Ⅰ和共聚物Ⅱ的最大发射峰分别位于540 nm和516 nm,该类共聚物均具有一定的电化学活性。     

一维取代聚噻吩的电子性能

报道了3种取代聚噻吩,3-己基聚噻吩（P3HT）、3,4-二戊基聚噻吩（P34PT）、3-辛氧基聚噻吩（P3OOT）的合成方法、1H-NMR测试结果及UV-Vis吸收光谱和荧光光谱分析结果。用密度泛函方法计算了无取代噻吩、3-乙基噻吩、3,4-二乙基噻吩、3-乙氧基噻吩二聚体的电子性能。随聚合度的提高,聚合物能隙变窄。无取代噻吩二聚体的能隙为4.216 eV,重复单元长度为0.392 7 nm;乙基取代噻吩二聚体的能隙为4.733 eV,重复单元长度为0.393 9 nm;乙氧基取代噻吩二聚体的能隙为3.890 eV,重复单元长度为0.390 8 nm;双乙基取代噻吩二聚体的能隙为5.168 eV,重复单元长度为0.392 5 nm。理论变化规律与实验结果基本一致。     

新型噻吩衍生物与三嗪聚合物的合成及其性能

以四三苯基膦钯（Pd(PPh3)4）作为催化剂,通过Stille 偶联反应,2-二异丙基氨基-4,6-二氯均三嗪分别与2,5-二(三丁基锡)噻吩和2,5-二(三丁基锡)-3,4-乙撑二氧噻吩共聚合成了含2-二异丙基氨基均三嗪的两种新型π-共轭聚合物聚（2-异丙基氨基三嗪噻吩）（P1）和聚（2-异丙基氨基三嗪3,4-乙撑二氧噻吩）（P2）。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、紫外 可见光谱(UV-Vis)、荧光光谱(PL)、循环伏安(CV)、X射线粉末衍射（XRD）和凝胶渗透色谱(GPC)等测试手段对共聚物P1、P2进行了表征。结果表明: 所得聚合物P1、P2都有一定的结晶性,在氯仿、四氢呋喃、三氟乙酸等常用有机溶剂里有一定的溶解性。P1、P2的紫外-可见最大吸收波长分别出现在354 nm和374 nm处。 在CHCl3溶液中,P1与P2的最大发射峰分别出现在454 nm和442 nm处; P1和P1薄膜的最大发射峰分别为513 nm和493 nm。与P2相比,P1在 0～-1.8 V出现明显的n-掺杂峰。     

导电性聚席夫碱的研究——Ⅲ.碘掺杂含硫聚席夫碱的ESR波谱

共轭型含硫聚席夫碱以碘掺杂后,其宏观导电性会大幅度增加(从10~(-11)S/cm增至10~(-3)S/cm)。为了解释这一掺杂过程的微观变化,对碘掺杂含硫聚席夫碱进行了ESR波谱分析。结果表明,聚合物在掺杂过程中,会形成自旋性阳离子自由基=(?)—(极子)。随着掺杂度提高,聚合物导电性一直增加,而样品中自旋浓度则首先增加,然后逐渐降低,表明由掺杂而形成的极子会部分地转变为无自旋的双极子。还探讨了聚合物掺杂过程中ESR峰形及线宽的变化原因。     

含3，4-乙撑二氧取代基的聚三噻吩衍生物的合成与表征

通过Stille反应合成了3′, 4′-乙撑二氧2, 2′∶5′, 2″-三噻吩,并以其作为单体,在0～5 ℃下,以FeCl3为氧化剂,在氯仿溶液中合成了3种聚（3′, 4′-乙撑二氧2, 2′∶5′, 2″-三噻吩）。并采用紫外-可见光谱（UV-Vis）、傅里叶红外光谱（FT-IR）、凝胶色谱（GPC）、循环伏安（CV）、透射电镜（TEM）和热重分析（TGA）对聚合物进行了表征。同时讨论了乙撑二氧取代基和FeCl3用量对聚合物性质的影响。结果表明：聚合物的紫外最大吸收为466～474 nm,数均分子量为3.4×103～3.6×103,能隙大约为2.05 eV,热分解温度为110 ℃。     

Salacinol结构类似简化物的设计与合成

目的：探索Salacinol全合成的基本步骤。方法：根据Salacinol的结构组成，设计了其结构类似简化物1-（3-磺氧丙基）四氢噻吩锍盐（2）。以四氢噻吩和3-碘基丙醇为原料，经偶合反应和三氧化硫吡啶的酯化制得化舍物2。当在相同的条件下以3-碘基丙醇硫酸酯钠替代3-碘基丙醇为烷化剂时，其主要产物经确证为3-碘基丙醇硫酸酯钠的分子内环化物1，4-丙二醇硫酸内酯（7）。结果：上述模拟实验结果提示，通过两步反应制得化合物2的方法可能为Salacinol的全合成提供一种新的途径。     

羧甲基魔芋胶凝胶化性能的评价

目的:考察羧甲基魔芋胶与金属离子和壳聚糖的凝胶化性能,评价其作为多剂量分散型制剂-小丸剂的载体材料的可行性。方法:通过小丸形成情况及其性质,考察金属离子种类(分别为Fe3+、Al3+、Ba2+、Ca2+)、羧甲基魔芋胶分子量与其醚化度(分别为0.123、0.336、0.487、0.604、0.906)对凝胶小丸形成的影响;采用黏度法考察不同pH(分别为1.0、2.0、3.6、4.5)条件下壳聚糖与羧甲基魔芋胶形成凝胶的性能。采用红外图谱研究羧甲基魔芋胶与金属离子和壳聚糖的交联作用。结果:羧甲基魔芋胶与Fe3+凝胶可形成高强度小丸;随分子量增加,小丸强度增加;随醚化度增加,小丸强度先增加后降低;当介质pH≥2.0时,壳聚糖可与羧甲基魔芋胶形成聚电解质复合物凝胶。羧甲基魔芋胶通过分子中羧基与金属离子或壳聚糖中的氨基相互作用形成凝胶。结论:羧甲基魔芋胶可作为多剂量分散型制剂-小丸剂的载体材料使用。     

掺杂聚丙炔醇的电性能和表征

聚丙炔醇（ＰＯＨＰ）经碘、硫酸、三氯化铁、盐酸掺杂，其电导率可提高六个数量级，硫酸、三氯化铁、盐酸掺杂ＰＯＨＰ都显示良好的稳定性。通过红外光谱、光电子能谱、顺磁共振的研究。对掺杂ＰＯＨＰ的电荷转移过程及可能存在的栽流子进行了研究。     

进展性大鼠肝纤维化组织中整合素αVβ3受体和血小板内皮细胞黏附分子的表达

目的 探讨整合素αVβ3和血小板内皮细胞黏附分子(CD31)表达与肝纤维化进展和间质重建的关系.方法 硫代乙酰胺(TAA)腹腔注射和胆总管结扎(BDL)建立两种大鼠肝纤维化模型,TAA组和BDL组每组8只,分别在第3、9周末和第2、4周末取材.肝组织切片天狼猩红染色和计算机图像分析,整合素αVβ3、CD31免疫化学和荧光染色.整合素αVβ3与α-平滑肌肌动蛋白(SMA)荧光染色双重染色及激光共聚焦观察.实时定量PCR和Western印迹分析肝组织中整合素αVβ3、CD31的相对定量表达.结果 肝纤维化中αVβ3表达范围扩大并与α-SMA表达部位一致,CD31在肝血窦、扩大的汇管区和纤维隔表达明显增加,伴有血管新生.模型组和对照组比较肝组织中αVβ3、CD31表达水平差异均有统计学意义(TAA组F=28.66、P＜0.01,F=19.62、P＜0.01和BDL组F=32.60、P＜0.01,F=42.36、P＜0.01).TAA 3周和9周整合素αVβ3和CD31 mRNA的△Ct值分别为5.70±0.25、5.50±0.18和4.40±0.25、4.00±0.18.BDL组1周和4周分别为5.60±0.24、5.30±0.14和4.20±30.16、3.80±0.23,表达增加和纤维化进展一致.结论 肝纤维化进展中整合素αVβ3表达水平增加与星状细胞活化和血管新生有关,并与间质重建程度平行.     

Effects of insulin-like growth factor binding protein-related protein 1 in mice with hepatic fibrosis induced by thioacetamide

Background Insulin-like growth factor binding protein-related protein 1 （IGFBPrP1） can activate hepatic stellate cells and increase extracellular matrix （ECM） in vitro. However, the effects of IGFBPrP1 in mice with hepatic fibrosis, and the mechanisms of these effects, are currently unknown. We aim to address these issues in this study. Methods Intraperitoneal injection of thioacetamide （TAA） is a classic method for establishing a mouse model of hepatic fibrosis. Using this model, we administered anti-IGFBPrP1 antibody, again via intraperitoneal injection. The morphological changes of liver fibrosis were observed with both HE and Masson stainning. The immunohistochemical assays and Western blotting were used to measure changes in IGFBPrP1, a-smooth muscle actin （a-SMA） and ECM in liver tissues, and the expression of transforming growth factor-β1 （TGF-β1） and Smad3. Data were statistically analyzed using one-way analysis of variance （ANOVA）, the SNK-q test for inter-group differences. Results The Masson staining analysis showed that compared with normal control group, content of collagen fiber in TAA5w group was significantly increased （P 〈0.01）, and it was significantly decreased in TAA5w/alGFBPrP1 group compared with in TAA5w group （P 〈0.01）. The expression of hepatic IGFBPrP1, a-SMA, TGF-β1, Smad3, collagen 1 and fibronectin （FN） was significantly up-regulated in the TAA5w group （P 〈0.01）. Anti-IGFBPrP1 treatment reversed these changes （P 〈0.01）. Conclusions IGFBPrP1 plays an important role in the development of hepatic fibrosis. Anti-IGFBPrP1 prevents fibrosis in mice by suppressing the activation of hepatic stellate cells, inhibiting the synthesis of major components of the ECM （namely, collagen I and FN）. The mechanism for this suppression of fibrosis is associated with the TGF-β1/Smad3 signaling pathways.     

组织芯片技术检测肿瘤相关抗原在膀胱癌、癌旁组织中的表达

目的利用组织芯片技术检测人膀胱移行细胞癌（bladder transitional cell carcinoma,BTCC）组织、癌旁组织中肿瘤相关抗原（tumor-associated antigen,TAA）的表达．方法含40块不同病理分级的人膀胱癌和40块癌旁组织组合的组织芯片一张,含64块不同病理分级的人BTCC组织芯片一张．免疫组织化学Elivision法检测膀胱癌组织和癌旁组织中TAA的表达,并对不同病理分级BTCC组织中TAA的阳性表达率进行比较．结果膀胱癌TAA的阳性染色主要位于细胞膜,BTCC组织中的总表达率为72．5％（29／40）,癌旁组织中的总表达率为30％（12／40）,差异有统计学意义（P〈0．05）．96块不同病理分级的BTCC组织中,TAA的阳性表达率分别是：G164．3％（9／14）、G269．8％（30／43）,G374．4％（29／39）．两两比较,TAA在G1、G2和G3中的阳性表达无差异性,P〉0．05,差异无统计学意义．结论膀胱癌组织中TAA的阳性表达率显著高于癌旁组织,TAA的表达和BTCC病理分级无关．组织芯片技术是检测膀胱癌TAA的一种有效方法,具有高效、快捷的优点．     

Fractionated- clamping for thoracoabdominal aortic aneurysm repair: a modified Crawford technique

Objective To apply fractionated- clamping for repair of thoracoabdominal aortic aneurysm (TAA), and evaluate its effects in decreasing surgical mortality and severe complications, such as renal failure and paraplegia, a modified crawford procedure were prospectively evaluated.Methods Using modified shunting and cross- clamping techniques, modified Crawford repair in 13 thoracoabdominal aorta patients were performed in the Vascular Division at Peking Union Medical College Hospital. TAA Crawford classification: 1 type Ⅰ, 2 type Ⅱ, 2 type Ⅲ and 3 type Ⅳ TAA. Debakey classification: 1 type Ⅰ, 4 type Ⅲ (including 2 ruptured aneurysms), and 1 aortic coarctation. Results Thirteen procedures were performed successfully. One died of ventricular fibrillation just before completing the operation. Surgical mortality rate was 7.7% (1/13). Postoperative complications included 1 acute necrotic pancreatitis, 1 ARDS, 1 paraplegia, 1 acute renal failure, and 2 thoracic cavity bleeding. Total complication rate was 53.8% （7/13）. Conclusions Fractionated- clamping in thoracoabdominal aortic aneurysm repair is our modified Crawford procedure and aortic bypass. Clinical results demonstrate that our procedure decreased surgical mortality and major complication rate, and also alleviated viscera ischemic injury. Fractionated- clamping in aorta replacement is a practical procedure for TAA repair under general anesthesia at normal temperature.     

酸对原子荧光光度法测定砷的影响

①目的探讨用氢化物－非色散型原子荧光法测定砷时酸的影响。②方法配制含不同浓度强酸（ＨＮＯ３，Ｈ２ＳＯ４，ＨＣＩＯ４）的砷溶液，在不同最终体积中测量砷的荧光强度。③结果当浓度较高时，上述３种酸对砷的回收率均有影响。Ｈ２ＳＯ４的回收率最低，显示了最大的抑制性，其次为ＨＮＯ３，再次为ＨＣｌＯ４；影响取决于溶液中酸的浓度而与酸的总量无关。④结论降低溶液中酸的残留量可消除对砷回收的影响。     

Protective effect of Pisonia aculeata on thioacetamide induced hepatotoxicity in rats

Objective

To evaluate the protective effect of Pisonia aculeata (P. aculeata) on thioacetamide induced hepatotoxicity in rats.

Methods

Male Wistar rats were administered 250 or 500 mg/kg p.o. of P. aculeata extract for 21 days and simultaneously administered thioacetamide (TAA) 50 mg/kg bw s.c. 1 h after the respective assigned treatments every 72 h. At the end of all experimental methods, all the animals were sacrificed by cervical decapitation. Blood samples were collected. Serum was separated and analyzed for various biochemical parameters.

Results

TAA induced a significant rise in aspartate amino transferase (AST), alanine amino transferase (ALT), alkaline phosphatase (ALP), total bilirubin, gamma glutamate transpeptidase (GGTP), lipid peroxidase (LPO) with a reduction of total protein, superoxide dismutase (SOD), catalase, glutathione peroxidase (GPx) and glutathione S-transferase (GST). Treatment of rats with different doses of plant extract (250 and 500 mg/kg) significantly (P<0.001) altered serum marker enzymes and antioxidant levels to near normal against TAA treated rats. The activity of the extract at a dose of 300 mg/kg was comparable to the standard drug, silymarin (50 mg/kg, p.o.).

Conclusions

It can be concluded that P. aculeata extract possesses a remarkable hepatoprotective and antioxidant activity against TAA induced hepatotoxicity. More research is required to derive an optimal therapeutic dose.     

The elevated expression of osteopontin and NF-κB in human aortic aneurysms and its implication

The expression and significance of osteopontin (OPN) and NF-κB in patients with thoracic aortic aneurysm (TAA) and abdominal aortic aneurysm (AAA) were investigated.Thirteen TAA specimens,20 AAA specim...     

自体血浆MB/光化学病毒灭活疗法对HIV/AIDS.TAA的疗效分析

目的:验证自体血浆MB/光化学病毒灭活疗法对经输血途径感染艾滋病毒感染者(HIV/AIDS.TAA)的临床疗效和免疫疗效。方法:以自主设计组合的自体血浆MB/光化学病毒灭活治疗系统,对6例HIV/AIDS.TAA施行非常规药物抗病毒、免疫治疗。结果:6名接受治疗的患者,经2~3疗程共6 mon的观察,临床主要症状改善和消失。CD4+T淋巴细胞逐渐上升。结论:近期临床抗病毒、免疫治疗有效,值得研究、探索。     

玉郎伞提取物对小鼠急性化学性肝损伤的保护作用及其机制的研究

目的：探讨玉郎伞提取物(YLS)对四氯化碳(CCl4)、硫代乙酰胺(Thioacetamide，TAA)和对乙酰氨基酚(Acetaminophen，AP)致小鼠急性化学性肝损伤的保护作用及其机制。方法：采用CCl4、TAA和AP所致的实验性肝损伤模型，通过测定ALT、肝药酶和丙二醛(MDA)、谷胱甘肽(GSH)、谷胱甘肽过氧化物酶(GSH—PX)等的改变，观察YLS对急性化学性肝损伤的影响。结果：YLS对CCl4、TAA和AP所致急性肝损伤小鼠有明显的降低ALT活性，抑制脂质过氧化、降低肝组织MDA含量，提高肝脏细胞色素P450(P450)和细胞色素b5(Cyt．b5)含量，增强苯胺羟化酶和氨基比林—N—去甲基酶活性，以及诱导肝药酶活性作用。此外，YLS还能明显提高AP肝损伤小鼠肝组织和血清中谷胱甘肽(GSH)及谷胱甘肽过氧化物酶((3SH—PX)的水平。结论：YLS对小鼠急性化学性肝损伤具有显著的保护作用，其机制可能与抑制脂质过氧化、诱导肝药酶、提高GSH含量和GSH—PX活性有关。     

急性肝性脑病大鼠脑水肿与脑水通道蛋白-4的相关性

目的 探讨水通道蛋白-4(AQP4)在急性肝衰竭肝性脑病与脑水肿的相关性。方法 采用硫代乙酰胺(TAA)腹腔注射制备急性肝衰竭肝性脑病大鼠模型。将健康雄性SD大鼠随机分为对照组8只和模型组24只,其中模型组根据造模后处死大鼠时间不同,分为24、48、60h组。观察大鼠一般情况,评估HE等级,测定血浆丙氨酸转氨酶、天冬氨酸转氨酶、总胆红素和血氨,观察肝组织病理学,检测脑含水量和脑组织AQP4（包括蛋白和mRNA）表达水平。结果 模型组大鼠表现出典型肝性脑病症状,随着造模后观察时间延长,HE等级进行性升高,肝脏生化和血氨水平较对照组显著升高(P＜0.05),肝组织病理变化与对照组差异有统计学意义。脑含水量和AQP4表达水平（包括蛋白和mRNA）明显高于对照组(P＜0.05),并且AQP4蛋白和mRNA表达水平分别与脑含水量呈正相关(r =0.536,P＜0.01;r=0.566,P=0.01)。结论 急性肝衰竭肝性脑病大鼠脑水通道蛋白-4(AQP4)表达与脑水肿密切相关,因此AQP4是急性肝衰竭肝性脑病脑水肿发生发展的重要分子机制之一。