苯接触生物标志物测定的固相萃取-气相色谱-串联质谱法

目的:建立苯及其部分代谢物的气相色谱-串联质谱检测方法,为苯毒性机制研究提供方法支持和理论依据。方法:于2019年8月至2020年3月,用小鼠经呼吸道吸入染毒的方法建立苯高浓度接触的动物模型,取染毒后小鼠血液标本,采用HLB固相萃取的方法进行样品提取和净化,气相色谱质谱-串联法进行目标物质定性、定量分析,化合物经HP-...     

顶空-气相色谱-质谱法测定饮用水中32种挥发性有机物

目的建立同时测定水中32种挥发性有机物的顶空-气相色谱-质谱方法。方法标准溶液和样品加入顶空瓶中,在一定温度和时间下达到气液平衡,优化平衡温度、平衡时间、气液比等顶空条件和柱型、柱温等色谱条件。设定合适的顶空和色谱条件,取顶空液上气体进样,利用气相色谱分离,质谱全扫描定性,特征离子与内标离子峰面积比值定量。结果 32种挥发性有机物在0.1μg/L~10μg/L具有良好的线性,其相关系数均≥0.998,检出限为0.01μg/L~0.08μg/L,回收率为86.0%~108.0%,相对标准偏差为1.5%~9.0%。利用该方法检测了东城区41件生活饮用水,检出三氯甲烷、四氯化碳、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷和三溴甲烷,检出的组分均符合卫生标准要求。结论该方法具有较高的准确度和稳定性,检出限低,可以同时测定水中32种挥发性有机物。     

顶空—气相色谱法与吹扫捕集—气相色谱质谱联用法测定水中3种五氯丙烷

目的建立生活饮用水中3种五氯丙烷的顶空—气相色谱法和吹扫捕集—气相色谱质谱联用法。方法顶空—气相色谱法采用高纯氮气为载气,70℃振荡平衡15 min,采用电子捕获检测器,外标法定量;吹扫捕集—气相色谱质谱联用法采用高纯氦气为载气,室温下吹扫,采用选择离子监测模式,内标法定量;并对两种方法的检出限、精密度以及准确度进行评价。结果顶空—气相色谱法和吹扫捕集—气相色谱质谱联用法均能完全分离3种五氯丙烷,两种方法都有良好的线性关系,相关系数均大于0.999。顶空—气相色谱法的检出限为(0.005～0.03)μg/L;回收率为86.4%～118%;精密度为1.9%～6.5%。吹扫捕集—气相色谱质谱联用法的检出限为(0.004～0.008)μg/L;回收率为80.5%～112%;精密度为0.9%～5.6%。结论两种方法均能较好的对饮用水中的五氯丙烷进行定性和定量分析,对实际样品的测定结果无显著性差异,适用于饮用水中五氯丙烷的分析测定.     

固相萃取-气相色谱质谱联用法测定尿中邻苯二甲酸酯类代谢物

目的建立固相萃取-气相色谱质谱联用法测定尿液中邻苯二甲酸单甲酯、邻苯二甲酸单乙酯、邻苯二甲酸单丁酯、邻苯二甲酸单2-乙基己酯、邻苯二甲酸单苄酯等5种邻苯二甲酸酯类代谢物的方法。方法尿液通过β-葡萄糖苷酶酶解,固相萃取小柱净化,三氟化硼乙醚甲醇溶液衍生,最后通过DB-5毛细管色谱柱(30m×0.25 mm,0.25μm),气相色谱质谱联用法测定。结果该方法在25.0~1000μg/L浓度范围内,5种邻苯二甲酸酯的浓度与峰面积的线性关系良好,相关系数为0.9989~0.9996,方法检出限为10.0~15.0μg/L;在空白样品中添加15.0、200和500μg/L三个浓度水平,平均回收率为80.2%~97.8%,相对标准偏差为4.2%~10.2%(n=6)。采用该方法对81位孕妇的尿液进行了检测,检出率为98.7%。结论固相萃取-气相色谱质谱联用法适用于尿液中5种邻苯二甲酸酯类代谢物的同时检测。     

水中二溴乙烷和二溴乙烯的静态和动态顶空气相色谱分析方法的比较

目的建立并比较水中二溴乙烷和二溴乙烯的静态顶空气相色谱测定法和动态顶空气相色谱质谱测定方法。方法以NaCl做基质改性剂,水样经静态顶空平衡,毛细柱分离,气相色谱-电子捕获检测二溴乙烷和二溴乙烯;或水样经吹扫、捕集,脱附后进样,毛细柱分离,气相色谱-质谱测定二溴乙烷和二溴乙烯。结果静态顶空气相色谱法测定二溴乙烷和二溴乙烯的线性范围分别为0.010～1.0μg/L和0.025～1.0μg/L,检出限分别为0.002、0.004μg/L,定量下限分别为0.005、0.010μg/L,平均回收率为93.4%～103.8%,RSD为1.5%～5.5%;动态顶空气相色谱质谱法的线性范围均为0.010～1.0μg/L,检出限均为0.002μg/L,定量下限均为0.005μg/L,平均回收率为93.7%～107.2%,RSD为2.6%～4.1%。结论用静态顶空气相色谱法和动态顶空气相色谱质谱法测定水中二溴乙烷和二溴乙烯,方法快速、灵敏、准确,操作简单,低毒,能够满足灵敏度及稳定性要求。     

Static Headspace Gas Chromatography and Dynamic Headspace Gas Chromatography Mass Spectrometry in the Determination of Dibromoethane and Ethylene Dibromide in Water

目的 建立并比较水中二溴乙烷和二溴乙烯的静态顶空气相色谱测定法和动态顶空气相色谱质谱测定方法.方法 以NaCl做基质改性剂,水样经静态顶空平衡,毛细柱分离,气相色谱-电子捕获检测二溴乙烷和二溴乙烯;或水样经吹扫、捕集,脱附后进样,毛细柱分离,气相色谱-质谱测定二溴乙烷和二溴乙烯.结果 静态顶空气相色谱法测定二溴乙烷和二溴乙烯的线性范围分别为0.010～1.0μg/L和0.025～1.0 μg/L,检出限分别为0.002、0.004 μg/L,定量下限分别为0.005、0.010μg/L,平均回收率为93.4％～103.8％,RSD为1.5％～5.5％;动态顶空气相色谱质谱法的线性范围均为0.010～1.0 μg/L,检出限均为0.002μg/L,定量下限均为0.005 μg/L,平均回收率为93.7％～107.2％,RSD为2.6％～4.1％.结论 用静态顶空气相色谱法和动态顶空气相色谱质谱法测定水中二溴乙烷和二溴乙烯,方法快速、灵敏、准确,操作简单,低毒,能够满足灵敏度及稳定性要求.     

尿液和头发及唾液中尼古丁及其代谢物可替宁的气相色谱-质谱同时测定法

目的 建立利用气相色谱-质谱(GC-MS)法同时测定人体尿液、头发、唾液中尼古丁及其代谢物可替宁的方法.方法 将样品(消解完全的头发、尿液、唾液)经NaOH碱化后用三氯甲烷萃取,气相色谱分离,质谱检测采用选择离子扫描,并以二苯胺作为内标物进行定量.尿液中尼古丁和可替宁的浓度用尿肌酐校正.结果 该方法的尼古丁和可替宁的检...     

顶空气相色谱-质谱法测定罐头食品和包装饮料中的呋喃

目的 建立罐头食品与包装饮料中呋喃的顶空气相色谱-质谱联用分析方法.方法 顶空法提取样品中的呋喃,以D4-呋喃作为内标物,HP-PLOT Q(30 m×0.32 mm,20 μm)色谱柱进行分离,气相色谱-质谱定性定量.结果 该方法线性范围为2.0～200.0 ng,工作曲线回归方程为y= 1.14x+0.116(r2...     

顶空气相色谱-质谱法同时测定尿中5种有机溶剂接触的生物监测指标

目的 建立尿中丙酮、二氯甲烷、甲乙酮、1-溴丙烷、甲基异丁基甲酮的顶空气相色谱-质谱测定方法。方法 尿样经顶空自动进样器进样,气相色谱柱分离,质谱检测器检测。结果 本方法测定尿中各组分在各浓度范围内线性良好,相关系数为0.9991～0.9996,各组分检出限分别为0.40 mg/L、0.60μg/L、0.02 mg/L、0.09μg/L、0.01 mg/L,方法精密度为1.8%～4.9%,样品加标回收率为96.9%～104.5%。结论 本方法检出限低,准确度、精密度高,样品前处理简单,适用于尿中该5种生物监测指标的同时测定。     

静态顶空装置模拟工作场所环境及气质联用现场毒物识别方法研究

目的以静态顶空装置模拟工作场所环境,以气相色谱质谱联用技术对毒物进行分离定性,建立现场毒物快速识别的方法。以全蒸发顶空气相色谱质谱联用技术建立化工原料中挥发性有机化合物的快速定量检测方法。方法采用静态顶空装置,对34种常见挥发性有机溶剂进行气化,组分经DB-5MS毛细管色谱柱分离后依次进入质谱检测器,以保留时间和特征离子进行定性检测。以全蒸发顶空气相色谱质谱联用对34种有机化合进行标准曲线绘制。结果 34种挥发性有机化合物能达到较好分离,根据保留时间和特征离子定性准确度高,库检索匹配度均95%。34种有机化合物在相应的线性范围内线性良好,相关系数均0.995,且方法重现性好,低、中、高浓度6次检测结果的相对标准偏差为1.17%~5.0%。结论该方法快速、简单、科学地模拟了工作场所环境,气相色谱质谱联用技术能对复杂样品进行有效分离和准确定性,可用于现场毒物快速识别,同时应用全蒸发顶空气色谱质谱联用法可快速定量测定化工原料中各挥发性有机化合物的含量。     

正己烷中毒患者尿中代谢产物的定量与定性分析

取正己烷中毒患者尿样50ml,顶空仪处理后采用气相色谱仪定量、气相色谱-质谱仪定性分析。结果显示,尿中2,5-己二酮回收率88.5%~104.4%;质谱仪定性分析发现2,5-己二酮以及5种醇类、2种酮类物质。提示尿中2,5-己二酮仅为正己烷近期接触指标,脱离接触后尿中尚存其他有机代谢产物,质谱检测可为正己烷代谢通路及代谢产物的研究提供定性依据。     

婴儿尿液中睾酮和雄烯二酮的超高效液相色谱-串联质谱法测定

目的建立尿液中睾酮和雄烯二酮的液相质谱-串联质谱检测法。方法尿液经酶解后,使用乙酸乙酯萃取,采用Hypersil GOLDTMa Q Cl8色谱柱(100×2.1 mm,1.9μm)进行分离,正离子条件下三重四级杆串联质谱多反应监测模式进行检测,内标法定量。结果 2种雄激素的相关系数均大于0.99,定量限均为0.05μg/L,平均回收率范围为74.7%~112.0%,相对标准偏差为4.6%~15.7%。结论该方法准确可靠,适用于婴儿尿液中睾酮和雄烯二酮的准确测定。     

HPLC-MS/MS法测定水产品中硝基呋喃类化合物代谢物

目的:建立测定水产品中呋喃唑酮、呋喃它酮、呋喃西林和呋喃妥因等硝基呋喃代谢物的同位素内标稀释高效液相色谱-串联质谱法。方法:水产品样中加入氘代同位素内标,用盐酸水解、邻硝基苯甲醛衍生,提取净化后,用高效液相色谱-电喷雾三重四极杆串联质谱检测,多反应监测模式(MRM),三离子确证,稳定同位素内标定量。结果:方法的线性范围为0.25~25μg/kg,4种硝基呋喃代谢物的线性相关系数均在0.9985以上,4种化合物的检出限为0.03μg/kg。在0.5、1.0、5.0μg/kg 3个浓度水平加标回收率为76.4%~107.6%,RSD为7.5%~12.1%。结论:该方法灵敏度高,准确度、精密度好,满足样品测定的定性、定量要求。     

QuEChERS-气相色谱-串联质谱法检测水果中18种农药残留

目的建立水果中18种农药残留的QuEChERS-气相色谱串联质谱测定方法。方法样品经丙酮提取,提取液经QuEChERS方法净化,引入分析保护剂,采用HP-5MS色谱柱(30m×0.25mm,0.25μm)进行分离、串联质谱法检测,外标基质法定量。结果 18种农药在线性范围内相关系数均大于0.99。方法检出限为0.003mg/kg~0.013 mg/kg,方法定量限为0.010mg/kg~0.043 mg/kg,加标回收率为75.2%~112%,相对标准偏差为5.3%~14.6%。结论本方法简便、快速、灵敏、准确,适用于水果中18种农药残留的测定。     

饮用水中苯系物的静态与动态顶空气相色谱分析方法建立及比较

目的建立并比较生活饮用水中的苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、苯乙烯等苯系物的顶空气相色谱检测方法和吹扫捕集气相色谱检测方法。方法对静态顶空条件、动态顶空条件及色谱分析条件进行优化,并对2种方法的检出限、精密度、准确度进行评价。结果 7种苯系物在静态顶空、动态顶空气相色谱法均能完全分离,静态顶空法最低检出限为0.03μg/L~0.05μg/L,平均回收率为97.6%~101.0%,相对标准偏差为1.0%~2.6%;动态顶空法最低检出限为0.009μg/L~0.02μg/L,平均回收率为98.0%~100.6%,相对标准偏差为2.0%~4.4%。结论静态和动态顶空气相色谱法均能同时分离与检测生活饮用水中7种苯系物,分离效果好、操作简单、灵敏度高,完全可以满足饮用水中挥发性苯系物的测定。     

急性杀鼠剂中毒检材的液相色谱串联质谱法快速确证

目的针对不同样品类别优化前处理方法和仪器方法,建立食糜和生物体液等基质复杂中毒检材中14种杀鼠剂(毒鼠强、氟乙酰胺、氟乙酸、溴敌隆、溴鼠灵、杀鼠灵、杀鼠迷、杀鼠酮、灭鼠优、氯敌鼠、鼠得克、氟鼠灵、敌鼠、噻鼠酮)的液相色谱串联质谱(LC-MS/MS)快速确证方法。方法样品中氟乙酸经丙酮水萃取,其余13种杀鼠剂经乙酸乙酯或乙腈萃取,氮吹浓缩后用初始流动相复溶,直接上LC-MS/MS,以杀鼠灵-D5为内标,在不同色谱及质谱条件下进行定性确证与定量检测。结果 14种杀鼠剂的定量下限为0.1μg/L~50μg/L,对方便面、果汁、全血、尿液4类样品进行加标回收试验,回收率为71.9%~103.5%,相对标准偏差(RSD)为3.76%~10.30%。结论该方法简单、快速、准确、灵敏,在实际中毒样品检测中,能达到定性及定量的要求,适用于毒鼠强、氟乙酸、溴敌隆等14种急性杀鼠剂中毒检测的快速质谱确证。     

气质联用法测定小白鼠毛发中盐酸克伦特罗残留量的方法研究

目的:建立气相色谱-质谱(GC/MS)检测小白鼠毛发中盐酸克伦特罗的方法。方法:采用0.1 mol/L盐酸溶液提取样本,Lc-18固相萃取柱净化,BSTFA衍生后进行气相色谱/质谱检测。结果:该方法在12.65~20240 ng/m l范围内线性关系良好,r2=0.9995,检出限为3.3μg/kg,加样回收率为74%~98%,批内变异系数为6.3%,批间变异系数为10.2%。结论:该方法前处理相对简便,定量定性准确可靠,为食品动物宰前安全性监测提供了依据。     

固相萃取-气相色谱质谱法测定食用植物油中两种氯丙醇酯

目的建立皂化技术结合固相萃取-气相色谱质谱(GC-MS)法测定食用植物油中3-氯丙醇酯和2-氯丙醇酯的检测方法(以相应氯丙醇计)。方法样品经氢氧化钠皂化后,经正己烷提取,大孔径碱性硅藻土小柱脱水净化,七氟丁酰咪唑衍生后,采用气相色谱毛细管柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)分离,选择离子模式进行扫描,同位素内标法定量。结果两种氯丙醇在10~160μg/L范围内有很好的相关性,相关系数均大于0.9992。检出限均为0.03 mg/kg,定量限为0.09 mg/kg;在0.2和0.8 mg/kg两个加标水平下,测得的加标回收率范围为88.2%~106.3%,相对标准偏差均小于12%(n=6)。结论该方法选择性好、快速、净化效果好、灵敏度高,能够快速准确地同时测定食用植物油中两种氯丙醇酯。     

顶空-固相微萃取-气相色谱法测定尿液中的四氢呋喃

目的建立顶空-固相微萃取-气相色谱法测定尿液中四氢呋喃含量的方法。方法通过顶空-固相微萃取技术使尿样中的四氢呋喃经过水浴加热,挥发吸附于固相微萃取纤维上,气相色谱仪解吸萃取纤维上吸附的四氢呋喃并定量检测。顶空固相微萃取选择DVB/CAR/PDMS萃取纤维效果最佳;水浴条件为40℃,加2.50 g无水硫酸钠平衡10 min;气相色谱仪柱温选择80℃。结果在优化的条件下,尿中四氢呋喃的检出限为0.005 3 mg/L,测定范围为0.22 mg/L~4.45 mg/L,相关系数(r)为0.999 8,加标回收率为91.8%~101.1%,相对标准偏差(RSD)为5.50%~7.24%。结论采用顶空-固相微萃取-气相色谱法测定尿液中四氢呋喃,简便快速、检出限低、结果准确可靠,可用于职业接触四氢呋喃人群尿中四氢呋喃的测定。     

血清和尿液中4种鹅膏肽类毒素的UPLC-ESI-Q-TOF分析

目的建立血清和尿液中α-鹅膏毒肽、β-鹅膏毒肽、二羟鬼笔毒肽、羧基二羟鬼笔毒肽毒素的超高效液相色谱-四级杆飞行时间串联质谱测定方法。方法血清样品先用乙腈沉淀蛋白,再用含0.1%TFA的二氯甲烷提取,残渣用含2mmol/L乙酸铵的甲醇-水(30∶70)溶解;尿液样品直接过0.22μm微孔滤膜;样品溶液经HSS T3色谱柱分离后用Q-TOF MS进行测定。结果毒素准分子离子准确质量数及其同位素特征、色谱峰保留时间可作为毒素定性鉴定的依据,血清和尿液样品的检出限分别为10 ng/ml和5 ng/ml,定量限为20 ng/ml和10 ng/ml,加标回收率分别为77.4%~95.6%和73.8%~103.8%,相对标准偏差在3.0%~18.0%和1.2%~25.4%之间。应用该方法测定了大鼠染毒尿液中鹅膏肽类毒素。结论本方法简便、准确、可靠,适用于中毒事件生物样品中4种鹅膏肽类毒素的检测和确证分析。