LC-MS/MS法同时测定人血浆中佐芬普利及活性代谢物佐芬普利拉

目的建立人血浆中佐芬普利及活性代谢物佐芬普利拉的LC-MS/MS同时测定方法。方法血浆样品加入1,4-二硫苏糖醇(DTT)作为稳定剂保护佐芬普利拉的活性巯基,于酸性条件下采用甲基叔丁基醚进行提取浓集,地西泮作为内标,采用C_8(2.1×150 mm I.D.,3.5μm)柱分离,流动相为甲醇:0.1%甲酸=85∶15(v/v),流速:0.2 ml/min,柱温:30℃;ESI选择性反应正离子方式进行检测,内标法定量。结果佐芬普利在0.20~800 ng/ml范围内线性关系良好,r=0.995 4,最低检出限为0.1 ng/ml,批内、批间精密度分别为1.00%~6.06%及3.66%~5.97%;佐芬普利拉在0.50-2 000 ng/ml范围内线性关系良好,r=0.999 4,最低检测限为0.25 ng/ml,批内、批间精密度分别为0.91%~7.05%及2.92%~7.29%。结论本法简单、灵敏、准确,可用于血浆中佐芬普利及其活性代谢物佐芬普利拉的测定。     

水基微乳液进样ICP-OES测定乳制品中金属元素含量

目的建立一种水基微乳液直接进样电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES),测定乳制品中金属元素含量的方法。方法准确称取待测试样后加入1.0 g 0.1%聚乙二醇乳化剂,再加入破碎珠1.0 g,放在细胞破碎仪上破碎240 s后定容,直接进样ICP-OES同时检测铅、锰、铜、铬、钾、钠、钙和镁8种金属元素。结果通过标准物质GBW 08509脱脂奶粉作为本实验的准确度和精密度的考量指标,测定值完全落在推荐值标准范围内,6次测定RSD3%。线性范围0.1～0.5 mg/L,相关系数在0.999 1～0.999 9之间,RSD在0.32%～1.99%之间,方法检出限在0.9～6.6μg/L之间。结论实验证明水基微乳液直接进样电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)分析技术,适合乳及乳制品中金属含量的分析,具有快速、方便、绿色等特点。     

血浆中对乙酰氨基酚测定的LC-MS/MS法

目的建立一种快速测定人血浆中对乙酰氨基酚(APAP)含量的液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)方法。方法血浆样品经甲醇-乙腈溶液(V/V, 1∶1)沉淀蛋白后, 以甲醇(5 mmol/L乙酸铵)-水(5 mmol/L乙酸铵)为流动相, 经C18色谱柱分离。采用LC-MS/MS电喷雾正离子多反应监测(MRM)模式进行定性定量分析。结果本方法在0～10 mg/L范围内线性良好, 相关系数(r)>0.999 0, 批间、批内精密度均<10%, 加标回收率为96.8%～101.7%, 检出限为0.1 mg/L, 定量下限为0.3 mg/L。结论本方法特异性强, 灵敏度高, 测定结果可靠, 适用于临床血浆样品的快速分析。     

罗非鱼中拟除虫菊酯类农药检测净化条件的优化

目的研究罗非鱼中9种拟除虫菊酯类农药残留前处理的最佳净化方法。方法优化样品的净化条件,包括净化柱的选择、洗脱剂的选择和洗脱液体积等。最后用气相色谱-电子捕获法(GC-ECD)验证。结果最佳填充料为无水硫酸钠-Florisil吸附剂-无水硫酸钠(2∶3∶2,v/v/v),洗脱剂为乙酸乙酯-正己烷(1∶9,v/v),洗脱剂体积15mL。净化后的9种拟除虫菊酯在气相色谱图中分离良好,在1~100ng/mL范围内线性关系良好(r≥0.991);平均回收率76.3%~117.6%,精密度3.1%~14.6%,最低检出限0.4~3.2μg/kg。结论在实验室建立的最优分析条件下,拟除虫菊酯类药物的回收率和样品的测定效果均能满足农药残留检测标准的要求。     

原子荧光光谱法测定尿硒的标准方法研制

采用超纯硝酸和高氯酸将尿样消解后,以原子荧光光谱仪进行尿硒测定。结果显示,方法在1.12~50.0μg/L范围内线性良好,相关系数0.999;加标回收率在91.6%~97.6%之间,尿样标准物质测定结果在真值范围内;精密度良好,批内相对标准偏差(RSD)1.6%~2.5%,批间相对标准偏差2.7%~3.6%;以尿样稀释5倍计,方法检出限为0.33μg/L,定量限1.12μg/L。本方法检出限低、灵敏度高、精密度好,适用于测定尿液中硒的含量。     

测定工作场所空气中27种金属元素的电感耦合等离子体质谱法

为了解决原有的检测工作场所空气中金属及其化合物方法只能逐一分析,操作繁琐,分析周期长,建立了电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)同时测定工作场所空气中27种金属元素的方法。结果显示,待测元素在实验选定的范围内有良好的线性关系,r均0.999;以采集75L空气计,最低检出限均1/100接触限值;各元素的平均回收率为95.2%~104.9%,RSD为1.32%~3.70%,均符合GBZ 210.4-2008的相关要求;测定多种有证质量控制标准物质(滤膜)的结果均在标准参考值±不确定度范围内。提示,ICP-MS法可作为工作场所空气金属元素检测的新方法。     

工作场所空气中金属元素的电感耦合等离子体质谱半定量测定法

目的建立电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)半定量技术快速筛查工作场所空气中多种金属元素的方法。方法用微孔滤膜采集工作场所空气中金属元素及其化合物,滤膜经酸消解定容,通过蠕动泵和三通混合器在线加入内标溶液后,使用ICP-MS半定量技术测定。结果待测元素在实验选定的范围内(0~1 000μg/L)具有良好的线性关系,r均大于0.999;以采集75 L空气计最低检出限均1/100接触限值;各元素的平均回收率在83.9%~110.6%之间,RSD在1.32%~3.70%之间;测定多种有证质量控制标准物质(滤膜)的结果均在标准参考值±2个不确定度范围内;同时应用该法和原子吸收法测定某工厂工作场所空气中金属元素,该法的测定值为原子吸收法测定值的70%~120%。结论可以为工作场所空气中金属元素监测和突发化学中毒事故中金属毒物及其相关化合物的快速筛查提供新的检测技术手段。     

LC-MS/MS法同时测定大鼠血浆中的奥氮平和盐酸氟西汀

目的建立大鼠血浆中奥氮平和盐酸氟西汀的LC-MS/MS同时测定方法。方法血浆样品在碱性条件下用乙醚提取浓缩后,采用XDB-CN(2.1 mm′150 mm I.D.,5μm)柱进行分离,流动相为乙腈-10 mmol/L乙酸铵(p H=4.0)=55:45(v/v);ESI选择性反应正离子模式检测,氯雷他定作为内标。结果奥氮平在0.25~400 ng/m L范围内相关系数r=0.9979,最低检测限为0.10 ng/ml,日内、日间精密度分别为2.26%~8.38%及3.54%~7.37%;盐酸氟西汀在0.50~800ng/ml范围内相关系数r=0.9976,最低检测限为0.20 ng/ml,日内、日间精密度分别为1.03%~2.52%及3.26%~7.29%。结论本方法灵敏度高、专属性强、准确性好,符合生物样品的分析要求。     

ICP-MS法在测定尿液中镉的应用

目的建立电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定尿中镉的检测方法。方法使用调谐液优化仪器参数,确定最佳工作条件;选用111Cd为测定同位素,标准模式直接测定;采样质量数、电离能相近的铟(In)为内标元素,在线内标加入,校正信号漂移及基体效应。样品用1%硝酸溶液稀释10倍直接进样。结果实验结果良好,校准曲线相关系数为0.999 9,回归方程为у=0.020 88x+0.000 2。方法检出限为0.17μg/L,方法定量下限为0.56μg/L,方法批内精密度为1.1%~2.2%(尿镉浓度为1.40~9.86,n=6),方法批间精密度为2.2%~3.1%(尿镉浓度为1.44~9.96,n=12),加标回收率在89.0%~98.8%,对冻干人尿镉标准物质的检测结果均在参考值不确定度范围内。结论ICP-MS法测定尿中镉,方法灵敏度高、检出限低、精密度好、检测快速、操作简便、结果准确稳定,适合职业卫生中对尿镉的监测。     

血清中22种磷脂的超高效液相色谱-串联质谱测定法

目的建立血清中22种磷脂的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)检测分析方法。方法于2022年9月, 以合成的非内源性磷脂作为内标, 用甲醇-二氯甲烷(2∶1, v/v)蛋白沉淀法提取血清中磷脂。用ACQUITY UPLC BEH shield RP18柱分离, 流动相为含10 mM甲酸铵的甲醇/水(5∶95, v/v)和甲醇。用多反应监测, 在正、负离子模式下分段进行扫描分析。并通过分析煤工尘肺患者血清中的磷脂进行方法应用。结果 22种磷脂在各自范围内线性关系良好, 相关系数均>0.990, 在3个添加水平下方法的加标回收率为81.03%～121.63%, 批内精密度≤14.52%, 批间精密度≤15.00%。结论该检测方法简单、稳定且灵敏度高, 可用于血清中磷脂的分析研究。     

石墨炉原子吸收光谱法测定血中铅浓度的标准分析方法的改进

目的用改良标准加入法替代标准曲线法对石墨炉原子吸收光谱法测定血中铅浓度的标准方法进行改进。方法全血样品经5%硝酸溶液处理,用石墨炉原子吸收法测定,改良标准加入法(以第1待测血样的基体为默认基体,绘制标准校正曲线并测定后续样品)进行定量。结果该方法在0~60μg/L范围内,回归方程为Y=0.005 2 X+0.008 5,r=0.999 1,最低检出浓度为1.20μg/L,批内精密度相对标准偏差为1.30%~3.85%,批间精密度相对标准偏差为0.67%~6.42%,加标回收率为94.01%~98.42%。结论该方法以待测血样基体为默认基体,用改良标准加入法测定,免除了标准工作曲线法中不能完全消除基体血液中本底铅所带来的干扰以及传统标准加入法每样一标准校正曲线的困扰。该方法简便快速,成本低、干扰少。     

电感耦合等离子质谱法测定全血中痕量金属元素

目的 建立电感耦合等离子质谱(ICP-MS)测定全血中铍、钒、铬、锰、钴、镍、砷、镉、锑、铊、铅、铀12种金属元素的检测方法.方法 血样用0.1%聚乙二醇辛基苯基醚(TriotonX-100)+0.1%硝酸(HNO3)稀释后,采用标准模式和碰撞反应池模式进行测定,应用标准曲线法和内标校正定量.结果 12种金属元素在测定范围内线性良好,相关系数(r)≥0.999 9;方法检出限为0.006-0.100μg/L;测定6个平行血样,各元素的相对标准偏差(RSD)=0.61%～5.30%;加标回收率在86.4%～107.6%之间.结论 本研究建立的ICP-MS测定全血中12种常见金属元素的检测方法,灵敏度高,精密度好,是测定全血中痕量金属元素的可靠方法.     

塞曼效应石墨炉原子吸收光谱法直接测定乳汁铅

[目的]探讨塞曼效应石墨炉原子吸收光谱法直接测定乳汁铅的方法.[方法]样品不用前处理,采用标准曲线法,用基体改进剂以1∶4稀释后直接进样测定,并进行了质量控制分析.[结果]方法的线性范围为(0～150)μg/L.批内精度(RSD%)在2.1～6.0之间,批间精度(RSD%)在5.8～8.1之间,特征浓度是1.0 μg/L,检出限当3σ时是0.3μg/L,回收率在96.7%～103.9%之间.分析的血铅标准物质(SRM 955,美国标准物质局生产)值是(58.6±3.2)μg/L,与其参考值(57.0±5.0)μg/L比较,在误差范围内.[结论]方法灵敏、简单,准确度和精密度都符合要求.     

高效液相色谱法测定江津栀子熊果酸含量

[目的]为控制江津栀子质量,建立高效液相色谱法测定江津栀子中熊果酸含量方法. [方法]采用高效液相色谱法,以熊果酸为化学对照品,固定相:UltimateTM C18键合硅胶柱(4.6mm×250 mm,5 μm),流动相:甲醇∶水∶冰醋酸∶三乙胺(90∶10∶0.03∶0.06),流速:0.6 ml·min-1,温度:25℃,波长:210 nm测定江津栀子熊果酸含量. [结果]熊果酸在0.1～3.0μg范围内蜂面积A与其质量M呈现良好线性关系,其回归方程为:A=-12 954.882 9 452 850.960 3 M,γ=0.999 6,n=7;三批江津栀子中熊果酸含量分别为(0.2811±0.003 609)%,RSD%=1.284,n=5; (0.293 1±0.008 042)%,RSD%=2.744,n=3; (0.306 4±0.006 222)%,RSD%=2.031,n=3;精密度试验RSD%=1.754,仪器精密度良好;稳定性试验RSD%=3.493,在3.5 h测定熊果酸含量是稳定;重现性试验RSD%=0.9051、平均回收率101.9%.[结论]高效液相色谱法适合江津栀子中熊果酸含量测定,该方法操作简便,结果稳定,精密度、重现性、回收率较好,值得推广.     

气相色谱-质谱法测定血浆中氟吡酰草胺

目的建立血浆中氟吡酰草胺的气相色谱-质谱测定方法。方法血浆中的氟吡酰草胺经乙腈提取,DB-5MS毛细管气相色谱柱分离,采用气相色谱-质谱联用仪检测,选择离子模式,定性离子质荷比(m/z)376,定量离子m/z 238。结果血浆中氟吡酰草胺在质量浓度为10.00~1 200.00μg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.999 4,检出限为2.5μg/L,定量下限为7.5μg/L(取血浆0.20 m L)。批内相对标准偏差(RSD)为0.39%~6.52%,批间RSD为0.93%~8.80%,加标回收率为95.25%~99.48%,样品在-18℃条件下至少可以保存10 d。结论本方法灵敏度高、精密度和准确度好、操作简便,可作为氟吡酰草胺代谢研究中血浆中氟吡酰草胺水平的检测方法。     

高效液相色谱法测定人体血浆中的头孢噻利浓度

目的:建立高效液相-紫外(HPLC-UV)法测定人血浆中头孢噻利的浓度。方法:血浆样品经高氯酸沉淀蛋白处理后,用阿司匹林作为内标进行HPLC-UV检测;色谱柱采用Diamonsil C18(5μm,4.6 mm×150 mm)色谱柱;流动相为:乙腈+20 mmol/L醋酸铵(8+92,v/v),用冰醋酸调pH至5.20;检测波长为254 nm;结果:在选定的色谱条件下,头孢噻利与血液中的杂质分离良好。头孢噻利在血浆中的线性范围为0.2μg/ml～50.0μg/ml,最低检测浓度(LLOQ)为0.2μg/ml,日内和日间的精密度(RSD)均小于10%,准确度为96%～102%,提取回收率均大于80%。结论:该方法经考察符合生物样品的测定要求,可应用于人血浆中头孢噻利浓度的测定和药代动力学研究。     

电感耦合等离子体质谱法测定全血中16种金属元素

目的建立电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)快速测定全血中16种金属元素。方法全血样品经0.1%Triton X-100和1%硝酸的混合溶液直接稀释后,采用89Y、209Bi作为在线内标,经ICP-MS,采用碰撞反应池技术同时快速分析全血中的铅(Pb)、镉(Cd)、铍(Be)、钡(Ba)、锰(Mn)、铜(Cu)、锌(Zn)、钼(Mo)、钴(Co)、镍(Ni)、硒(Se)、砷(As)、锑(Sb)、钒(V)、银(Ag)、铬(Cr)含量。同时用全血痕量元素标准物质作质控样。结果该16种元素在对应的浓度范围内线性良好(相关系数均≥0.999 0),方法检出限为0.002μg/L~0.70μg/L,各元素的高、中、低3种浓度加标回收率为89.2%~113.5%,日间精密度为3.23%~10.96%,日内精密度为0.46%~9.29%。结论此方法简便、快速、准确,结果令人满意,适用于血液样品多种元素的分析测定,能满足生物样品的检测要求。     

高效液相色谱法测定蜜胺餐具水性模拟液中的三聚氰胺

目的:探讨高效液相色谱法测定蜜胺餐具水性模拟液中三聚氰胺迁移量的方法。方法:蜜胺餐具经水、10%乙醇(v/v)以及3%乙酸(w/v)3种不同的水性模拟液提取后,以AgilentHC-C18为分析柱,乙腈/庚烷磺酸钠水溶液(pH3.1)(体积比10:90)为流动相,UV检测器(λ=236 nm),进样定量分析。结果:水、10%乙醇(v/v)以及3%乙酸(w/v)3种模拟液中的三聚氰胺在1.0~20.0 mg/L浓度范围内,标准曲线线性关系都很良好,相关系数r分别为0.9999、0.9998、0.9999;检测限(S/N=3)分别为0.04、0.04、0.05 mg/L;相对标准偏差(n=6)为1.9%~6.6%。结论:本方法不但简单、快捷,而且精密度能满足检测要求。     

LC-MS/MS法测定人血浆中格列吡嗪的含量

目的建立一种准确、灵敏的高效液相色谱串联质谱(LC-MS/MS)法测定格列吡嗪血药浓度。方法采用API3000型LC-MS/MS液质联用系统,Phenomenex C18分析柱(50 mm×3.0 mm,5μm),流动相为甲醇︰水︰甲酸(62︰38︰0.025),流速为0.2 ml/min,样品在酸性条件下用二氯甲烷提取浓集后进样,采用电喷雾离子源(ESI),正离子MRM模式测定,卡马西平作为内标。结果检测格列吡嗪在1~1 000μg/L浓度范围内线性关系良好,定量限为1μg/L,批内和批间精密度分别小于4.47%和6.00%,方法回收率在89.86%~94.50%。结论本法具有快速简便、灵敏、准确等特点,适用于血浆中格列吡嗪含量测定及临床药代动力学研究。     

高分辨电感耦合等离子质谱测定贫困农村儿童血浆12种微量元素

目的建立高分辨电感耦合等离子质谱(HR-ICP-MS)结合直接稀释血浆样品的前处理,快速测定儿童血浆12种微量元素(B、V、Cr、Mn、Fe、Co、Cu、Zn、Se、Rb、Sr、Mo)。方法血浆样品冻融,4000 r/min离心15 min取上清液,加适量Ga、Y内标溶液,并以0.5%HNO3按1∶20(V/V)直接稀释制备血浆样品,优化调谐HR-ICPMS进行测定。结果仪器检出限0.001~0.035μg/L,方法检出限0.012~0.702μg/L,决定系数(R2)介于0.9983~1.0000,低、中、高加标回收率85.86%~121.34%,方法日内精密度0.52%~5.62%,日间精密度1.21%~10.21%,牛血清质控样品各元素测定值均在100%±15%。应用HR-ICP-MS测定获得了2002年中国居民营养调查贫困农村地区3~12岁儿童血浆12种微量元素基线数据。结论高灵敏度HRICP-MS与0.5%HNO3直接稀释快速制备血浆样品,适合大批量样本多元素快速测定的人群调查。