核磁共振氢谱内标法测定盐酸小檗碱的含量

目的 建立用内标法快速、专属、简单的测定盐酸小檗碱含量的核磁共振氧谱定量分析方法 .方法 用Varian公司Mercury Plus 400 MHz核磁共振仪,在25℃下,以氘代甲醇为溶剂,2,4-二硝基甲苯(2,4-DNT)为内标,观察在频率400.123 MHz、谱宽6 410.3 Hz、90°脉冲宽度6.450μs、采集时间4 s和延迟时间18 s的条件下采集盐酸小檗碱试样的氢谱.结果 以化学位移分别在8 6.13 ppm和8 8.45 ppm盐酸小檗碱单峰和2,4-DNT的双二重峰作为定量峰,含量测定重复性实验的RSD为1.785%(n=6),测得3批盐酸小檗碱含量分别为88.847 7%、88.380 3%、88.658 7%.结论 在没有对照品的情况下,核磁共振氧谱内标法可用于盐酸小檗碱的含量测定和质量控制.     

葛根芩连方药中小檗碱、药根碱和巴马汀的高效毛细管电泳分析

目的以高效毛细管电泳法分离并测定葛根芩连方药中黄连生物碱。方法通过毛细管区带电泳法,以60%的磷酸盐(60 mmol/L,pH=8.0)与40%甲醇为缓冲液,苄基三乙基氯化铵为内标,紫外254 nm检测,分离并测定葛根芩连汤水提物及微丸中小檗碱、巴马汀、药根碱的含量。结果黄连中生物碱在6 min内得到很好的分离,小檗碱、巴马汀、药根碱的加样回收率分别为99.05%、98.70%和97.76%;相对标准偏差(RSD)分别为2.12%、1.85% 和1.95%。结论该方法具有良好的精密度和回收率,可作为黄连制剂的研究提供含量测定方法。     

气相色谱法测定双灵油中水杨酸甲酯的含量

目的建立测定双灵油制剂中水杨酸甲酯含量的方法。方法采用气相色谱法内标法,色谱柱:聚乙二醇(PEG)-20 M填充柱(涂布质量浓度为10%);内标物:联苯;检测器:FID检测器,柱温:160℃;进样器温度:190℃;检测器温度:190℃。结果水杨酸甲酯在0.5~50 mg/mL质量浓度范围内线性关系良好;平均回收率为101.1%,RSD为0.51%(n=6)。结论本方法简便、准确,可用于双灵油制剂中水杨酸甲酯含量测定。     

氘代沃拉帕沙的设计与合成

沃拉帕沙(vorapaxar)是一种新型蛋白酶激活受体1(PAR-1)拮抗剂,可抑制凝血过程。氘代沃拉帕沙作为内标可满足临床样品分析检测的需要。本文以未标记的沃拉帕沙为起始原料,经过水解、缩合、酯交换和氢氘交换4步反应首次高效地合成以D₈为主的氘代沃拉帕沙。所有中间体和终产物均经过核磁和高分辨质谱确证,所制备氘代化合物［D₈］沃拉帕沙满足内标化合物的使用要求。     

气相色谱法测定头孢噻肟钠的残留溶媒

目的 :建立了用气相色谱法测定头孢噻肟钠样品中的残留溶媒丙酮、异丙醇的含量的方法。实验以正丙醇为内标物 ,采用OV1 70 1弹性石英熔融毛细管柱 (5 0mm× 0 .2 5mm× 0 .30 μm)。载气 :氮气 ,流量 1 .2mL/min ,分流比 1∶6 0 ;柱温 (程序升温 ) :初始柱温 4 5℃ ,保持时间 3min ;升温速率 2 0℃ /min ;终点温度 1 0 5℃。FID检测器 ,温度 2 5 0℃。气化室温度 2 5 0℃。结果 :丙酮、异丙醇在 30～ 1 5 0 μg/mL范围内与内标峰面积比有良好的线性关系 (丙酮 :r =0 .9997;异丙醇 :r =0 9996 ) ;回收率 :丙酮为 99.7% ,RSD =1 .9% ,(n =9) ;异丙醇为 99.5 %RSD =2 .0 % ,(n =9)。结论 :本法操作简便 ,结果准确 ,为有效控制头孢噻肟钠的残留溶媒建立了可靠的方法     

牡丹皮超临界CO2萃取物质量标准研究

采用超临界CO2 萃取技术对牡丹皮的有效部位进行萃取 ,并对其萃取物进行了鉴别及含量测定等方面的研究。采用薄层色谱法 (TLC) ,以 ψ(石油醚∶苯∶醋酸乙酯 ) =16∶2 ∶ 2 为展开剂 ,ρ =5 %FeCl3 乙醇溶液为显色剂对牡丹皮超临界CO2 萃取物中的丹皮酚进行鉴别 ;并建立以正十八烷为内标 ,采用SE -3 0 ( 3 0m× 0 .2 5mm× 0 .2 5 μm)石英毛细管色谱柱 ;进样口温度 2 10℃ ,检测器温度 3 0 0℃的气相色谱测定丹皮酚含量的方法。丹皮酚在 ρ =99～ 693 μg/mL浓度范围内 ,峰面积与内标峰面积之比值与浓度呈良好的线性关系 (r =0 .9999) ;平均回收率为 97.12 % ,RSD =1.2 3 % (n =6)。方法准确、简便、灵敏、快速     

阔叶十大功劳总生物碱提取及小檗碱含量测定

目的 建立阔叶十大功劳中总生物碱的提取工艺和小檗碱的含量测定方法.方法 通过正交试验确立提取总生物碱的最佳工艺条件,紫外分光光度法测定总生物碱含量;采用HPLC-UVD法,C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),以甲醇-水(各含0.1％甲酸)为流动相,流速1 mL/min,柱温35℃,检测波长345 nm,测定小檗碱的含量.结果 最佳提取工艺为药材质量6倍量的80％乙醇、提取4次、每次2h;小檗碱在36.00～486.00 μg/mL范围内呈良好线性关系,平均回收率为98.0％,RSD为0.53％.结论 总生物碱的提取工艺回收率较高、稳定且重复性好;所建立的测定小檗碱含量的HPLC法简便、快速,结果准确可靠.     

葛根芩连方药中小檗碱、药根碱和巴马汀的高效毛细管电泳分析

目的 以高效毛细管电泳法分离并测定葛根芩连方药中黄连生物碱。方法 通过毛细管区带电泳法，以60％的磷酸盐(60mmol／L，pH=8．0)与40％甲醇为缓冲液，苄基三乙基氯化铵为内标，紫外254nm检测，分离并测定葛根芩连汤水提物及微丸中小檗碱、巴马汀、药根碱的含量。结果 黄连中生物碱在6min内得到很好的分离，小檗碱、巴马汀、药根碱的加样回收率分别为99．05％、98．70％和97．76％；相对标准偏差(RSD)分别为2．12％、1．85％和1．95％。结论 该方法具有良好的精密席和回收率，可作为黄连制剂的研究提供含量测定方法。     

β-细辛醚及石菖蒲挥发油中β-细辛醚在家兔体内的药代动力学

目的:研究β-细辛醚及石菖蒲挥发油中β-细辛醚的药物代谢动力学.方法:采用气相色谱法测定β-细辛醚的血药浓度,色谱柱:HP-35毛细管气相色谱柱;程序升温:起始温度为30℃,6℃/min升至220℃,保持5 min;进样口温度250℃;检测器温度320℃;进样量2.0 μL;无分流进样;溶剂:甲醇;载气:氦气;柱头压:5.5×104 Pa;内标物:α-萘酚.结果:建立了用气相色谱法测定β-细辛醚血药浓度的方法,线性方程:Y=0.01889ρ 1.755×10-3(n=6,r=0.9999),线性范围:0.04～40.00mg/L.兔全血中最低检测浓度为:0.04mg/L. β-细辛醚灌胃ig后,在兔体内符合一级吸收二室模型,T1/2(α)为7.5 min,T1/2(β)为69.6 min.家兔灌胃石菖蒲挥发油后,β-细辛醚在体内的药时过程为线性动力学过程,同样符合一级吸收二室模型,T1/2(α)为18.3 min,T1/2(β)为114.5 min.结论:本实验的研究结果为中药石菖蒲的合理用药以及进一步开发石菖蒲新制剂提供了参考依据,同时,也为中药材中挥发油类有效成分的药代动力学研究提供了可供借鉴的方法.     

GC-MS法测定疏风活络丸中伪麻黄碱、麻黄碱、士的宁和马钱子碱的含量

目的:建立疏风活络丸中伪麻黄碱、麻黄碱、士的宁和马钱子碱含量的GC-MS测定方法.方法:采用 Variancp-sil 8CB Low bleed/MS毛细管柱(30mx250μm,O.25μm)分离,升温程序:起始温度50℃,保持1min,以25℃/min升至135℃,保持6min,以30℃/min升至300℃,保持22min.进样口温度为280 ℃;载气为He,恒流方式,柱流量为1mL/min,不分流进样1μL.MS采用EI离子源,离子源温度230℃;电子能量70eV,传榆管温度300℃,全扫描方式采集定性,质量范围40-450m/z;伪麻黄碱、麻黄碱采用总离子定量,士的宁和马钱子碱采用选择离子定量.结果:4种生物碱达到良好分离.方法平均回收率分别为伪麻黄碱97.82%(RSD 2.70%)、麻黄碱98.76%(RSD 3.23%)、士的宁98.00%(RSD 2.18%)和马钱子碱98.19%(RSD 1.89%)(n=6).结论:所建立的方法可靠,能准确测定疏风活络丸中4种生物碱类的含量.     

藜芦(Veratrum nigrum L.)生品与炮制品中藜芦新碱(veratrosine)含量和毒性差异研究

目的:探讨中药藜芦(Veratrum nigrum L.)的炮制机理研究。方法:利用HPLC-UV方法测定生物碱藜芦新碱(veratrosine)在生品和炮制品中的含量差异以及利用急性毒性实验,考察生品和炮制品毒性差异。结果:藜芦新碱(veratrosine)质量浓度在0 mg/L~2000 mg/L内与峰面积呈良好的线性关系,r=0.9998(n=7);平均回收率为98.6%,RSD为3.17%(n=5)。藜芦水提物灌胃给小鼠的LD50为4.2 g/kg,95%可信限为3.4 g/kg~5.4 g/kg;米泔制藜芦水提物灌胃给小鼠的LD50为5.3 g/kg,95%可信限为4.8 g/kg~6.1 g/kg。醋制藜芦水提物灌胃给小鼠的LD50为3.2 g/kg,95%可信限为2.5 g/kg~3.9 g/kg。结论:藜芦醋制后会使生物碱藜芦新碱(veratrosine)溶出率增高,毒性增强;藜芦米泔制后会使生物碱藜芦新碱(veratrosine)溶出率降低,毒性减弱。     

胃液中挥发性亚硝胺含量的气相色谱/热能分析仪测定

目的:建立胃液中挥发性亚硝胺含量测定方法.方法:采用气相色谱/热能分析仪联用,内标物为对亚硝基二苯胺;色谱条件为玻璃柱2 m×2 mm(ID),固定相为10%(w/w) Carbowax×20M/ Chromosorb WHP(80～100目);进样口温度220 ℃;柱温100 ℃(保持1 min),以10 ℃/min升到150 ℃(保持2 min),然后以2 ℃/min升到190 ℃;裂解温度550 ℃;接口温度275 ℃;反应室真空度38.38 kPa;载气氮气,流速25 mL/min.测定河南林县313名居民胃液中挥发性亚硝胺(二甲基亚硝胺(NDMA)、二乙基亚硝胺(NDEA)、甲基苄基亚硝胺(NMBzA)、亚硝基吡咯烷(NPYR)、亚硝基哌啶(NPIP))的含量.结果及结论:该方法简单、快速、重现性好.线性关系良好,平均加样回收率NDMA 92.50%,RSD=3.2%;NDEA 95.34%,RSD=2.8%;NMBzA 95.24%,RSD=3.0%;NPYR 93.04%,RSD=3.1%;NPIP 90.53%,RSD=3.6%.     

乌头类生物碱稳定性研究

目的:考察乌头类生物碱稳定性的影响因素和降解产物。方法:采用HPLC-UV考察双酯型乌头碱(乌头碱、新乌头碱、次乌头碱)在不同温度(60~100℃)、pH值(7~10)和时间(0~20 h)条件下的水解过程,并运用HPLC-IT/MS对其降解产物进行鉴定。结果:在中性pH环境下,乌头碱、新乌头碱、次乌头碱易分别水解成相应的单酯型生物碱苯甲酰乌头原碱、苯甲酰新乌头原碱、苯甲酰次乌头原碱;pH 8.5碱性条件下,乌头碱和新乌头碱分别水解成胺醇型生物碱乌头原碱和新乌头原碱。结论:双酯型乌头碱在一定条件下不稳定,易转化成毒性相对较低的单酯型和胺醇型生物碱,此研究为保证用药安全提供参考依据。     

全氘代苯乙烯自由基本体聚合反应研究

以偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）为引发剂,首次研究了高转化率下,温度,引发剂用量等对全氘代苯乙烯自由基本体聚合反应的影响。实验发现,较低的反应温度下,氘代单体聚合产物分子量随温度的升高而降低的速率大于非氘代单体;而温度高于９０℃时,升高温度对两者分子量的影响均不十分明显。     

高效毛细管电泳测定黄连配伍阿胶中黄连生物碱的含量

应用高效毛细管电泳测定黄连及黄连配伍阿胶药对中的黄连生物碱含量,保留时间在１５～２５ｍｉｎ之间,内标物是马钱子碱,缓冲液为００５ｍｏｌ／Ｌ的四硼酸钠（ｐＨ＝７０）、甲醇（８５∶１５）,实验结果表明,药对中黄连生物碱含量下降。     

高效液相串联质谱法测定制草乌中单酯型生物碱的含量

目的: 采用高效液相色谱－三重四极杆质谱串联法( HPLC－MS /MS) 技术,建立检测制草乌中单酯型
生物碱含量的分析方法。方法: 液相色谱采用Waters XTerra C₁₈色谱柱( 150mm×2．1mm,3．5μm) ; 流动相: 乙腈
( 含0．1%甲酸) －水( 含0．1%甲酸) ( 60: 40) ; 流速: 0．3mL/min; 柱温: 30℃。结果: 建立了HPLC－MS /MS 技术测定
制草乌中单酯型生物碱含量的方法,苯甲酰乌头原碱、苯甲酰次乌头原碱和苯甲酰新乌头原碱线性范围分别为
21．56～ 431．1ng /mL,19．56～ 391．2ng /mL,19．33～ 386．5ng /mL,线性关系良好,r＞0．995,平均加样回收率在93．0% ～
111．7%之间,相对标准偏差( RSD) 在4．4%～ 5．5%之间,并测定了不同来源制草乌中单酯型生物碱含量。结论:
液－质联用方法具有灵敏度高、专属性强的特点,适用于单酯型生物碱的检测。     

反向离子对色谱法测定益母草药材中水苏碱和益母草碱的含量

目的建立益母草中水苏碱、益母草碱含量测定的高效液相色谱法。方法生药经乙酸乙酯脱色后,用乙醇超声提取,得样品。采用YMC-Park CN 柱(250.0 mm×4.6 mm);水苏碱测定用流动相为0.001 25 mol/L SDS(含0.05%高氯酸) ∶乙腈(90∶10),流速1.5 ml/min,检测波长201.7nm;益母草碱测定用流动相为0.001 25 mol/L SDS(含0.05%高氯酸)∶甲醇(50∶50),流速1 ml/min,检测波长282 nm;灵敏度0.1AUFs,柱温20 ℃。外标法定量。结果以进样量( mg )为横坐标,峰面积为纵坐标,水苏碱回归方程为Y=1187.542 3X-168.982 2;益母草碱回归方程为Y=5202.654X-221.141(r=0.9998),线性范围2.5~12.5 mg,最小检出限0.15 mg,加样回收率为(99.030±2.744)%。18个不同地区样品分析结果显示,不同产地的药材中两种生物碱的含量差异甚大,水苏碱约在0.1%~0.2%,益母草碱在生药中含量很低,约在0.01%~0.05%之间。总体而言,产于北方者生物碱含量较高,而产于南方者普遍较低。益母草及其变种白花益母草总生物碱含量在0.3%左右,高于其他品种。结论用高效液相色谱法测定益母草中生物碱含量,简便易行,结果准确可靠,优于以前的方法。     

三重酸碱失衡诊治进展

三重酸碱失衡(ＴＡＢＤ)是指一种呼吸性酸碱紊乱合并高阴离子间隙(ＡＧ)代酸或代碱,其中呼酸 代酸 代碱者为呼酸型ＴＡＢＤ,呼碱 代酸 代碱者为呼碱型ＴＡＢＤ,其确切发病率不详。本文就ＴＡＢＤ的诊断与治疗进展情况作一概述。1　阴离子间隙的概念阴离子间隙(ＡＧ)是诊断三重酸碱紊乱不可缺少的一个指标,ＡＧ代表细胞外液中ＣＬ-、ＨＣＯ2-、以外的对钠相平衡所需要的阴离子量。即ＡＧ取决于细胞外液中未测定的阴离子(ＵＡ)与未测定阳离子(ＵＣ)浓度之差。Ｃｅｃｉｌ内科学将ＡＧ正常值定为12±2,当ＡＧ>14ｍｍｏｌ/Ｌ时即可诊断代酸,但从…     

毛细管区带电泳法测定枸橼酸昔多芬的含量

目的 :建立适合测定治疗男性性功能障碍新药枸橼酸昔多芬 (商品名伟哥 )的毛细管区带电泳分析法 (CZE)。方法 :采用 40 cm× 75μm (i.d)毛细管柱来分离测定样品 ,以粉防己碱为内标 (IS) ,2 5 mm ol/ L硼砂 (p H=7.89)为缓冲溶液 ,电压 14k V、虹吸进样 1s,紫外检测器检测波长 2 14nm。 结果 :在 4m in内可完成枸橼酸昔多芬与内标物的分离和测定 ,该法最低检测浓度为 5 μg/ ml;在 2 4～ 480 μg/ ml范围内线性关系良好 (r=0 .9998,n=5 ) ;日内 RSD<1.5 8%、日间 RSD<2 .46 % ,回收率为 95 %～ 10 5 %。 结论 :CZE法用于枸橼酸昔多芬含量的监测 ,方法准确、可靠、简便、易行。     

转化胆甾醇发酵液中4AD、ADD及胆甾醇的气相色谱法测定

报道了一个同时测定转化胆甾醇发酵液中雄甾-4烯-3,17二酮(4AD)、雄甾-1,4二烯-3,17二酮(ADD)和胆甾醇的气相色谱内标法。使用FID检测器。玻璃柱长1.6m,内径3mm,内装涂有2％OV-17的60～80目Cromosorb W(AW-DMOS)担体。进样口温度285℃,柱温275℃。以氮作载气,流量50ml/min,用丙酸睾丸酮作内标物。在实验条件下,发酵液中各主要成分和杂质分离良好,便于定量。结果表明,4AD、ADD和胆甾醇的浓度与Ai/As的线性范围:4AD为0.1～1.8mg/ml(γ=0.9993);ADD为0.1～1.8mg/ml(γ=0.9994);胆甾醇为0.2-3.6mg/ml(γ=0.9991)。平均回收率依次为97.91±2.34(SD)％,95.88±1.21(SD)％,100.3±1.93(SD)％。变异系数分别为2.39％、1.26％、1.92％。