镍(Ⅱ)-氨基葡萄糖-α-氨基酸三元配合物的稳定性研究

目的:研究镍(Ⅱ)-氨基葡萄糖-α-氨基酸三元配合物(GANTC)的稳定性。方法:pH电位滴定法测定(25±0.1)℃、离子强度I=0.10mol·L-1硝酸钾条件下GANTC的稳定常数。结果:镍(Ⅱ)与氨基葡萄糖和甘氨酸(Gly)、脯氨酸(Pro)、丝氨酸(Ser)、缬氨酸(Val)、异亮氨酸(iLe)、苯丙氨酸(Phe)、蛋氨酸(Met)形成的(1110)及(111-1)三元配合物的稳定常数分别为13.73(7.33)、13.97(7.12)、13.15(7.07)、13.46(6.84)、13.55(6.88)、13.13(6.93)、13.17(7.18)。结论:在镍(Ⅱ)-氨基葡萄糖-α-氨基酸三元体系中,生物配体氨基葡萄糖与α-氨基酸具有良好的相容性,三元配合物的稳定性与α-氨基酸的碱性之间存在直线自由能关系。     

α-氨基酸酯水解酶酶促合成β-内酰胺类抗生素的研究进展

β-内酰胺类抗生素是临床应用最为广泛的一类抗感染药物,在我国医药工业中占有十分重要的地位.由于β-内酰胺类抗生素的酶法合成比传统化学法更节能环保、经济,国外已有企业开始大规模应用酶法合成工艺.加强酶法合成β-内酰胺类抗生素研究对于我国医药产业具有十分重要的现实意义.本文主要综述了α-氨基酸酯水解酶的研究进展,并展望它在合成β-内酰胺类抗生素中的应用.     

Ni(Ⅱ)螯合物诱导合成(S)-2,6-二甲基苯丙氨酸

目的合成非天然氨基酸(S)-2,6-二甲基苯丙氨酸。方法 2,6-二甲基苯甲酸经还原得到2,6-二甲基苯甲醇,再溴化生成2,6-二甲基溴苄,2,6-二甲基溴苄与(S)-BPB-Ni-Gly络合物缩合,经分离后得到(S)-Tmp-BPB-Ni络合物,经酸解后得到(S)-2,6-二甲基苯丙氨酸。结果以33.6%的总收率得到目标产物(S)-2,6-二甲基苯丙氨酸。结论该方法具有原料廉价、易得、反应条件温和等优点。     

固-液相转移催化α-溴代芳基乙腈的氧化偶联反应和二芳基乙腈的氧化脱氰反应(英文)

室温条件下以丙酮为溶剂,无水磷酸钾为碱,TBAB为催化剂,采用固-液相转移催化法实现α-溴代芳基乙腈的氧化偶联反应和二芳基乙腈的氧化脱氰反应。应用这种温和、简便的方法,可以高收率地得到α,β-二氰基芳乙烯和二芳基酮。     

α-(取代苯丙酮酰氨基)-β-取代苯基丙烯酸乙酯化合物的360兆核磁共振氢谱和碳谱

本文由360兆核磁共振仪测定的PMR和CMR谱,结合元素分析、IR及MS等数据,确定了三个未知化学结构的化合物为α-(取代苯丙酮酰氨基)-β-取代苯基丙烯酸乙酯,并归属了全部CMR谱线。由80兆PMR则无法判明。     

苯基恶唑烷酮类化合物合成研究(英文)

恶唑烷酮类化合物是一类新的抗革兰阳性菌化合物。作为恶唑烷酮类化合物的前体药物,苯基取代的恶唑烷酮类可以提高此类化合物的溶解度。本文对苯基恶唑烷酮类的合成关键步骤改进研究,Suzuki偶联反应替代了文献报道的Stille反应,避免了对环境有害的锡化合物的使用。     

芳基卤的Suzuki交叉偶联反应

空间位阻、对空气稳定的单氧氯化膦与Pd2（dba）3反应原位形成复合物，可促进芳基硼酸与芳基卤的Suzuki交叉偶联反应。芳基卤上有吸电子基时反应性更高，羰基及氰基无需保护。13例收率66％～93％。     

N-(4-乙氧羰基-4-取代丁酰基)-N-取代甘氨酸的合成

本文报道9个估计具有血管紧张素转化酶抑制活性的N-(4-乙氧羰基-4-取代丁酰基)-N-取代甘氨酸及其相应叔丁酯的合成和鉴定。药理初试结果,化合物Ⅶ_7和Ⅶ_9显示明显降压活性。     

(R)-丙叉甘油醛对映选择性合成取代的β-内酰胺(英文)

由（Ｒ）－丙叉甘油醛得到的手性亚胺１能与烯酮２ 在温和条件下迅速反应。而由混合酸酐或双烯酮代替酰氯,中间体也可能是烯酮或烯醇５。［２＋ ２］环加成在手性亚胺和烯酮２或烯醇５之间进行,前者主要生成顺式结构的β－内酰胺,后者为３－乙酰基反式异构体,且均有较高的立体选择性和较高的化学收率。     

氧化偶联反应制备β-胡萝卜素

维生素A与三苯膦在硫酸作用下反应得到的鳞盐，于水和氯仿的两相体系中用次氯酸钠进行两分子氧化偶合，得到β-胡萝卜素，收率约51％。     

N-(4-乙氧羰基-4-取代丁酰基)-N-取代甘氨酸的合成

本文报道9个估计具有血管紧张素转化酶抑制活性的N-(4-乙氧羰基-4-取代丁酰基)-N-取代甘氨酸及其相应叔丁酯的合成和鉴定。药理初试结果,化合物Ⅶ₇和Ⅶ₉显示明显降压活性。     

血吸虫病化学治疗的研究——Ⅳ.β-(5-硝基-2-呋喃)丙酰胺类及其α,β-二溴取代衍生物的合成

本文报道38个β-(5-硝基-2-呋喃)丙酰胺及其α,β-二溴取代衍生物的合成。这类化合物的制备是以相应的β-(5-硝基-2-呋喃)丙烯酰胺类化合物(Ⅰ)进行催化氢化或与溴加成而得。经动物筛选发现β-(5-硝基-2-呋喃)丙烯酰胺类的丙烯双键以氢饱和以后生成丙酰胺类化合物(Ⅱ),对感染日本血吸虫病的小白鼠完全失去治疗或预防作用。而以溴饱和双键的α,β-二溴化合物(Ⅲ)则仍然有较显著的杀虫作用。其中尤以β-(5-硝基-2-呋喃)-α,β-二溴丙酰异丙胺(Ⅲ_(11))和β-(5-硝基-2-呋喃)-α,β-二溴丙酰甘氨酸乙酯(Ⅲ_(24))最为显著,后者曾试用于临床,证明有一定疗效。     

多巯基功能性保护氨基酸的合成(英文)

本文通过直接还原N-烷基化的反应将1,3-二噻烷衍生物导入赖氨酸侧链,合成了两个保护的氨基酸络合剂N~α-Fmoc-N~ε,N~ε-di((2,2-dimethy1-1,3-dithian-5-yl)methyl)-L-lysine(7)及N~α-Fmoc-N~ε-((2,2-dimethyl-1,3-dithian-5-yl)methyl,N~ε-Boc-L-lysine(9)。此保护氨基酸将在多肽化学应用中发挥作用。     

N-(6,6-二甲基-2-庚烯-4-炔基)-N-甲基-α-取代-1-(4-取代)萘甲胺类的合成及抗真菌活性

根据氮唑类和烯丙胺类抗真菌化合物的构效关系、作用机理。设计合成了30个N-(6,6-二甲基-2-庚烯-4-炔基)-N-甲基-α-取代-1-(4-取代)萘甲胺类化合物。初步体外抑菌试验结果表明,大多数目标化合物对八种试验菌株都有不同程度的抗真菌活性。化合物Ⅰ_1a的真菌活性大致与克霉唑相当,对白念珠菌的活性明显高于naftifine和terbinafine,但对其它七种菌株的活性均不及naftifine和terbinafine;化合物Ⅲ_1a对八种试验菌株的活性均与terbinafine相当。     

β-榄香烯氨基酸衍生物的合成及抗肿瘤活性

目的设计合成β-榄香烯氨基酸衍生物,并进行体外、体内抗肿瘤活性研究。方法采用烯丙位的氯代反应合成β-榄香烯氯代物,再与氨基酸甲酯反应合成目标化合物。采用磺酰罗丹明B(SRB)染色法测定目标化合物体外对肿瘤细胞增殖的抑制作用,以小鼠腋下移植瘤为模型进行体内抗肿瘤试验,考察化合物5h对Lew is肺癌LL/2、肝癌H22模型的抑制作用。结果共合成15个β-榄香烯氨基酸和β-榄香烯氨基酸甲酯衍生物,其中12个化合物未见文献报道,合成化合物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱和质谱确证。大部分目标化合物对人癌细胞HL-60、HeLa、SGC-7901的IC50值低于β-榄香烯。体内试验结果显示,化合物5h对Lewis肺癌LL/2、肝癌H22的生长有显著抑制作用。结论在β-榄香烯结构中引入氨基酸或氨基酸甲酯结构片段有利于提高此类化合物的抗肿瘤活性。     

N-(6,6-二甲基-2-庚烯-4-炔基)-N-甲基-α-取代-1-(4-取代)萘甲胺类的合成及抗真菌活性

根据氮唑类和烯丙胺类抗真菌化合物的构效关系、作用机理。设计合成了30个N-(6,6-二甲基-2-庚烯-4-炔基)-N-甲基-α-取代-1-(4-取代)萘甲胺类化合物。初步体外抑菌试验结果表明,大多数目标化合物对八种试验菌株都有不同程度的抗真菌活性。化合物Ⅰ_(1a)的真菌活性大致与克霉唑相当,对白念珠菌的活性明显高于naftifine和terbinafine,但对其它七种菌株的活性均不及naftifine和terbinafine;化合物Ⅲ_(1a)对八种试验菌株的活性均与terbinafine相当。     

作用于心脑血管的α-取代肉桂酰哌嗪类化合物的合成

由3,4,5-三甲氧基苯甲醛合成了6个顺反α-取代的3,4,5-三甲氧基肉桂酰哌嗪类化台物及其5个马来酸盐。以核磁共振氢谱确定了它们的构型,进行了很初步的心脑血管活性试验     

6-连氮和6α-甲氧基-6β-取代腙青霉素的合成及抗菌活性

本文报道新颖的6-连氮和6α-甲氧基-6β-取代腙青霉素的合成及引入6α-甲氧基的新方法。这类化合物对一些阴性菌和阳性菌有中等活力,且引入6α-甲氧基之后对细菌的抑制作用增强。     

α、β-受体阻滞剂对于气管导管拔出时心血管反应的影响

目的:本研究旨在观察应用α-受体阻滞剂乌拉地尔、β-受体阻滞剂艾司洛尔对全麻结束拔管时心血管反应的预防作用.方法:选择择期上腹部手术的病人80例,平均分成四组.术中吸入七氟醚,持续静脉泵入异丙酚和间断静脉推注维库溴铵维持麻醉.气管导管拔除前A组静注艾司洛尔1 mg/kg,B组静注乌拉地尔0.5mg/kg,C组静注艾司洛...     

抗孕酮新药RU-486的合成研究——Ⅰ.3,3-乙撑二氧5α,10α-和5β,10β-环氧-△~(9(11))-雌烯-17酮的合成

用单过氧化邻苯二甲酸可以将3,3-乙撑二氧-5(10),9(11)-雌二烯-17-酮[Ⅳ]转变成5α,10α-和5β,10β-环氧化合物。其收率比为3.5:1～5.5:1。[Ⅱa]是合成RU-486[Ⅰ]的关健中间体。化合物[Ⅱa]和[Ⅱb]的结构经~1H-NMR谱和比旋度得到确定。