一种新型哒嗪与N-戊烷基咔唑类聚合物的合成与表征

以二氯-1,3-双(二苯基磷)丙烷基镍(Ⅱ)为催化剂,通过3,6-二氯哒嗪格氏试剂与3,6-二溴-N-戊烷基咔唑共聚得到了一种新型共轭聚合物,并使用IR和1H-NMR等测试手段对单体和聚合物的结构进行了表征。该合成方法所得的共聚物收率为75%,共聚物在N,N-二甲基酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)等极性溶剂和CF3COOH、CH3SO3H、HCOOH等常用有机酸中具有较好的溶解性。用红外(FT-IR)、紫外-可见吸收光谱(UV-vis)、荧光光谱(PL)、X射线衍射、循环伏安(CV)等对聚合物的吸收光谱特性、结晶性和电化学活性进行了探讨。结果表明:聚合物具有较高的发光强度,是一种还原型聚合物,结晶性比较差。     

哒嗪与3-庚基噻吩共聚物的合成及其表征

在二价镍配合物催化剂存在下,用3,6-二氯哒嗪与3-庚烷基-2,5-二溴噻吩格氏试剂共聚合成了哒嗪与烷基噻吩共聚物,并利用红外光谱(FT-IR),核磁共振谱(1H-NMR)等对其结构和性能进行了表征。该合成方法所得共聚物的收率为75%,而且溶解于DM F、DM SO、CHC l3等普通溶剂中。共聚物的紫外-可见吸收光谱(UV-v is)中在405 nm处观察到最大吸收峰。用荧光光谱(PL)和热重分析(TGA)对所得聚合物的荧光特性和热稳定性作了初步探讨。     

对苯醌二亚胺与对苯乙炔共聚物的金属配合物催化法合成与表征

在金属配合物的存在下,通过N,N′-二氯对苯醌二亚胺与1,4-二炔基-2,5-二(烷氧基)苯共聚,得到了一系列新型交替共聚物聚［N,N′-对苯醌二亚胺-1,4-二炔基-2,5-二(烷氧基)苯］（PAn-PPE）。采用FT-IR、1H-NMR、GPC、XRD、UV-Vis、PL、TGA等测试手段对共聚物的化学结构和性能进行表征。结果表明：在四氢呋喃和三氟乙酸溶液中,此类共聚物的紫外-可见最大吸收波长分别约为440 nm和490 nm;其荧光激发峰为450 nm,相应的发射峰为475 nm;具有良好的电化学活性和热稳定性。     

含2-N,N-二甲氨基嘧啶环与噻吩环结构的共轭聚合物的合成及其性能

合成了一种新型单体2-N,N-二甲氨基-4,6-二氯嘧啶(ADNP).以二氯-1,3-双(二苯基磷)丙烷基镍(Ⅱ)作催化剂,通过2,5-二溴噻吩格氏试剂与该单体共聚得到了一种新型共轭聚合物,聚[(2-N,N-二甲胺基嘧啶-4,6-二)-2,5-噻吩](PThPm).采用FT-IR、1H-NMR等测试手段对新型单体与共聚物的结构进行了表征,并用UV-Vis、荧光光谱、X射线衍射、循环伏安、热重分析(TGA)等测试方法对单体和共聚物进行了性能分析.结果表明:共聚物在420 nm处出现UV-Vis吸收峰,在528 nm处出现荧光发射峰;共聚物的DMF溶液存在酸致变色现象,加入CF3COOH和CH3SO3H后,溶液由淡绿黄色转变为淡红色,UV-Vis吸收峰发生红移;PThPm共聚物有一定的结晶性和热稳定性;在-1.8～ 1.8 V之间出现电致变色现象,电极周围的溶液颜色从深蓝色变成深红色.     

苯并噻二唑与苯胺类聚合物的金属镍配合物催化法合成与表征

以1,3-二(二苯基膦)丙烷二氯化镍(Ⅱ)[Ni(dppp)Cl2]作催化剂,通过4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑格氏(Grignard)试剂分别与3,3′-二甲基联苯二胺、对苯二胺共聚得到了两种新型主链含刚性和柔性链结构的苯并噻二唑类共轭聚合物。通过FT-IR、1H-NMR、UV-Vis、XRD、TGA等测试手段对聚合物的化学结构和性能进行了表征。结果表明:聚合物的紫外-可见最大吸收波长分别在306 nm和380 nm处出现,荧光激发峰分别出现在378 nm和463 nm,相应的荧光发射峰分别在493、562 nm处出现。共轭聚合物具有一定的结晶性和热稳定性。     

苯胺类与2,1,3-苯并硒二唑共轭共聚物的金属配合物催化法合成及其碘掺杂

以2,5-二甲基对苯二胺和对苯二胺为原料,在次氯酸钠溶液中氧化合成了2,5-二甲基-N,N′-二氯对苯醌二亚胺和N,N′-二氯对苯醌二亚胺后,采用金属催化法合成了前述单体与2,1,3-苯并硒二唑的交替共聚物,其产率分别为45.0%,49.4%。利用红外光谱、紫外-可见吸收光谱和循环伏安等对共聚物进行了表征及电化学测试。结果表明,两种共聚物都分别在338,462 nm和338,392 nm处出现了吸收峰,都具有一定的电化学活性;对这两种聚合物进行了碘掺杂,并对其掺杂后的电化学活性进行了初步探讨。     

新型噻吩衍生物与三嗪聚合物的合成及其性能

以四三苯基膦钯（Pd(PPh3)4）作为催化剂,通过Stille 偶联反应,2-二异丙基氨基-4,6-二氯均三嗪分别与2,5-二(三丁基锡)噻吩和2,5-二(三丁基锡)-3,4-乙撑二氧噻吩共聚合成了含2-二异丙基氨基均三嗪的两种新型π-共轭聚合物聚（2-异丙基氨基三嗪噻吩）（P1）和聚（2-异丙基氨基三嗪3,4-乙撑二氧噻吩）（P2）。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、紫外 可见光谱(UV-Vis)、荧光光谱(PL)、循环伏安(CV)、X射线粉末衍射（XRD）和凝胶渗透色谱(GPC)等测试手段对共聚物P1、P2进行了表征。结果表明: 所得聚合物P1、P2都有一定的结晶性,在氯仿、四氢呋喃、三氟乙酸等常用有机溶剂里有一定的溶解性。P1、P2的紫外-可见最大吸收波长分别出现在354 nm和374 nm处。 在CHCl3溶液中,P1与P2的最大发射峰分别出现在454 nm和442 nm处; P1和P1薄膜的最大发射峰分别为513 nm和493 nm。与P2相比,P1在 0～-1.8 V出现明显的n-掺杂峰。     

2,5-二甲基对苯醌二亚胺与烷氧基苯共聚物的合成及性能表征

通过金属配合物催化法,在1,3-双(二苯基膦)丙烷二氯化镍(Ⅱ)存在的条件下,合成了2,5-二甲基对苯醌二亚胺与不同碳数的碘代烷氧基苯的3种共聚物。通过FT-IR、1H-NMR、UV-Vis、循环伏安(CV)、XRD和凝胶渗透色谱(GPC)等测试手段对其进行了表征。结果表明：3种共聚物在三氟乙酸(TFA)溶液中的紫外可见最大吸收波长分别在517、576、651 nm处;该类共聚物均在-0.2～0.8 V出现两对氧化还原峰;共聚物的规整度较高,衍射峰的位置在19.6°～23.5°。     

5，8-二呋喃基萘基喹喔啉与对苯撑乙炔交替共聚物的合成及其性能

利用Stille 耦合反应合成了新型单体5,8-二呋喃基萘基喹喔啉,溴化后与不同长链烷氧基侧链的对苯撑乙炔共聚,合成了聚［2,5-二(辛氧基)1,4-苯撑乙炔撑-5,8-二(呋喃基)萘基喹喔啉(PⅠ)和聚［2,5-二(十二烷氧基)-1,4-苯撑乙炔撑-5,8-二(呋喃基)萘基喹喔啉(PⅡ)。通过FT-IR、1H-NMR等手段对单体和共聚物的结构进行了表征,采用紫外-可见吸收光谱、荧光发射光谱和循环伏安法对聚合物的光、电性能进行了探讨。结果表明：单体和共聚物PⅠ、PⅡ在长波处的紫外-可见吸收峰分别为435、418、423 nm,相应的荧光发射峰分别为551、589、579 nm。2种共聚物均在1.54 V处出现氧化峰,无相应的还原峰。     

噻吩类共轭共聚物的固相法合成

采用固相法在室温下制备了3,6二噻基哒嗪与1,4二噻基苯的共聚物(Ⅰ)、3,6二噻基哒嗪与4,7二噻基2,1,3苯并噻二唑的共聚物(Ⅱ)和4,7二噻基2,1,3苯并噻二唑与1,4二噻基苯的共聚物(Ⅲ)。并以FTIR、UVVis、SEM、循环伏安等测试手段对上述产物进行了表征。结果表明：这3种新型共聚物有出现层状结构的趋势,厚度达到微米级,并且均具有较好的电化学活性。     

联苯二胺类与噻吩共聚物的金属配合物催化法合成

联苯二胺，3，3′-二甲基联苯二胺在二价镍配合物存在下，直接与2，5-二溴噻吩的格氏(Grignard)试剂共聚，用红外光谱、核磁共振等对共聚物进行了表征。该合成方法所得联苯二胺与噻吩共聚物、3，3′-二甲基联苯二胺与噻吩共聚物的收率分别为63．4％和70.8％。在25℃测得的特性粘度分别为O．75dL／g和O.67dL／g。聚合物的循环伏安测定表明该类聚合物具有一定的电化学活性，每种聚合物均在O～O．8V之问出现两对氧化一还原峰。紫外一可见吸收光谱测试结果表明共聚物分别在415nm和450nm处有最大吸收峰。     

含甲基三苯胺基团苯并噁唑共聚物的合成和性能

以4,4''-二羰基氯-4"-甲基三苯胺（MeTPADC）、对苯二酰氯（TPC）和硅氧烷化的1,5-二氨基-2,4-二羟基苯二盐酸盐（TBS-DAR）为原料,通过缩合共聚法合成聚酰胺结构预聚体（MeTPA-PrePBO）,该预聚物通过高温闭环的方法合成了含甲基三苯胺基团的苯并噁唑共聚物（MeTPA-PBO）。利用核磁共振氢谱（¹H-NMR）和傅里叶红外光谱（FT-IR）对各预聚体和苯并噁唑共聚物进行了结构表征,利用热重（TG）、紫外-可见吸收光谱（UV-Vis）和荧光光谱等测试方法对改性苯并噁唑共聚物进行了热性能和光物理性能分析。结果表明：预聚体在常规溶剂中具有极好的溶解性,高温热关环处理后的MeTPA-PBO在高沸点溶剂（如二甲基亚砜）中也具有一定的溶解性;在氮气气氛和空气气氛中,高温环境下（500℃以上）均表现出优异的热稳定性;MeTPA-PBO具有很窄的能带间隙（2.0 eV左右）,并可以提供强而稳定的荧光强度。     

螺旋聚苯乙炔膜的制备及其气体透过性能

利用非手性((nbd)Rh+［η6-(C6H5)B-(C6H5)3］)为催化剂,将3种手性苯乙炔单体与非手性苯乙炔单体按照不同的比例进行共聚,得到了高分子量的可溶苯乙炔共聚物。将得到共聚物利用溶剂挥发法进行制膜,然后采用圆二色光谱仪(CD)对共聚物的二级结构进行测试。结果表明：该膜对CO2有优先透过性能,共聚物主链上形成单手性螺旋结构。     

3-次甲基（4-丁氧基苯胺）噻吩与吡啶、3-丁基噻吩共聚物的金属配合物催化法合成及性能

通过Schiff-base 法合成了侧链含席夫碱的新型噻吩单体2,5-二溴-3-次甲基（4-丁氧基苯胺）噻吩,用Ni（Ⅱ）催化剂［二氯-1,3双（二苯基磷）丙烷基镍（Ⅱ）］合成了新型共轭共聚物聚［3次甲基（4丁氧基苯胺）噻吩共3丁基噻吩］（共聚物Ⅰ）和聚［3次甲基（4丁氧基苯胺）噻吩共吡啶］（共聚物Ⅱ）。采用FTIR、1H\|NMR对2种共聚物的化学结构进行了表征,利用UV-Vis、PL、循环伏安等测试方法对其进行光、电性能测试。结果表明：共聚物在氯仿溶液中发黄绿光,共聚物Ⅰ和共聚物Ⅱ的最大发射峰分别位于540 nm和516 nm,该类共聚物均具有一定的电化学活性。     

5,8-二(3,4-乙撑二氧噻基)-萘基喹喔啉与对苯乙炔交替共轭聚合物的合成及其性能

合成了一种新单体5, 8-二(5′-溴3, 4-乙撑二氧噻基)-萘基喹喔啉,并通过Sonogashira偶合反应将此单体与带有不同长链烷氧基的对苯乙炔进行交替共聚,得到了聚［(2, 5-二庚氧基1, 4-苯撑)乙炔撑5, 8-二(3, 4-乙撑二氧噻基)-萘基喹喔啉-（PI）和聚［(2, 5-二十二烷氧基-1, 4-苯撑)乙炔撑-5, 8-二(3, 4-乙撑二氧噻基)萘基喹喔啉］（PII）。采用核磁共振氢谱、傅里叶红外光谱、紫外-可见光谱、荧光光谱、循环伏安和热重分析对聚合物进行了表征。结果表明：共聚物PI和PII有相似的光学特性,均在490 nm处出现紫外-可见最大吸收峰,在613 nm处出现荧光最大发射峰;热稳定性和电化学活性较好;在-1.0～2.0 V出现电致变色现象,颜色由红色变为深蓝色。     

6-取代芳基-3(2H)哒嗪酮的合成与抗惊活性的研究

由芳香醛与吗啡啉、氰化钾反应形成的α-芳基-α-(4-吗啡啉)乙腈,可对α,β-不饱合腈或酯进行加成,形成γ-氰基-γ-芳基-γ-(4-吗啡啉)丁酸乙脂。此物与肼缩合得6-取代芳基-4,5-二氢-3(2 H)哒嗪酮,其经芳构化可得6-取代芳基-3(2 H)哒嗪酮。本文报道了7个6-取代芳基-4,5-二氢-3(2 H)哒嗪酮及7个6-取代芳基-3(2 H)哒嗪酮的合成。药理实验表明,其中以2,4-二氯苯基-3(2 H)哒嗪酮的抗惊作用最强,芳环上的取代基对其生物活性具有一定影响。     

对苯醌二亚胺与吡啶共聚物的金属配合物催化法合成及性能

在二氯-1,3双(二苯基磷)丙烷基镍(Ⅱ)存在下,通过N,N′-二氯苯醌二亚胺和2,5-二甲基N, N′- 二氯苯醌二亚胺与2,5-二溴吡啶的格氏(Grignard) 试剂共聚,得到了两种新型共轭聚合物。采用FT-IR、1HNMR、 UVVis、XRD、循环伏安、充放电对共聚物进行结构与性能测试。结果表明：该类共聚物具有一定的电化学活性,每种聚合物均在-1.0～2.0 V 出现一对氧化还原峰。聚（N,N′二氯苯醌二亚胺吡啶）和聚（2,5二甲基N, N′二氯苯醌二亚胺吡啶)的比电容分别为126 F/g和63 F/g。     

对苯二胺类与2,2′-二噻吩共轭共聚物的金属催化法合成与表征

以1,3-二(二苯基膦)丙烷二氯化镍(Ⅱ)作为催化剂,分别合成了2,2′-二噻吩与N,N′-二氯对苯醌二亚胺和2,5-二甲基-N,N′-二氯对苯醌二亚胺的共轭交替共聚物：聚（N,N′-对苯醌二亚胺-2,2′-二噻吩）和聚（2,5-二甲基-N,N′-对苯醌二亚胺-2,2′-二噻吩）。利用红外光谱、紫外可见光谱、循环伏安等测试方法对这2种共聚物进行了表征和性能研究。结果表明：这2种共聚物分别在263、315、410、261、321、403 nm处出现了紫外吸收峰,对苯二胺上的甲基对共聚物电化学活性具有一定的影响。     

丁肼苯哒嗪

[性状] 本品为黄色结晶和结晶性粉末,无臭无味或稍有特殊气味。本品易溶于氯仿或冰醋酸,稍不易溶于丙酮、醋酸乙酯或苯,难溶于甲醇、乙醇或己烷,几乎不溶于水, [作用] 本品为抗高血压药物。动物实验表明,在各种高血压大白鼠及肾性高血压狗,均在3小时以后出现最大下降值,在大白鼠24小时,狗6～10小时仍维持继续下降。与对照药肼苯哒嗪比较,本品出现最大下降的时间较长,恢复比较缓慢,对正常血压动物则无降压作用。另外发现本药出现抗高血压作用时对心跳数的影响比肼苯哒嗪小,本药的降压机理是由于抑制血管的收缩,减少末梢血管的阻     

含二呋喃基苯并噻二唑的聚芳炔类衍生物的合成与性能

以四(三苯基磷)钯(Pd(PPh3)4)和CuI为催化剂,在二异丙胺和四氢呋喃溶液中,采用宽能带的1,4-二乙炔基-2,5-二(十二烷氧基)苯(PE)和窄能带的4,7-双(5′-溴-2′-呋喃)-2,1,3-苯并噻二唑(FBT)合成了一系列新型聚芳炔。长链烷氧基的存在使得此类聚合物在常用的有机溶剂中具有较好的溶解性和成膜性。通过对上述聚合物的紫外-可见吸收、荧光发射及循环伏安等基本性能进行探讨可知,随着共聚物中FBT含量的增加,共聚物薄膜的吸收起始波长及荧光发射波长均有明显的红移。聚合物薄膜的最大发射峰位于600～650 nm,聚合物中的能量能有效地由PE单元转移到FBT单元上。