超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法快速筛查配制酒中的11种那非类药物

目的建立超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法快速筛查配制酒中的11种那非类药物的分析方法。方法样品稀释、过滤后经Hypersil GOLD C_(18)(150 mm×2. 1 mm,1. 9μm)分离,超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱质谱分离检测,电离模式为电喷雾正离子模式,数据采集使用一级母离子全扫描和数据依赖的二级子离子扫描(Full MS/dd-MS_2)模式。结果在11 min内,11种那非类化合物能得到较好分离;在3μg/L～100μg/L内线性关系良好,检出限为1μg/L～2μg/L,定量限为3μg/L～5μg/L,回收率为86. 4%～107. 9%,RSD为0. 5%～6. 7%(n=3)。705批配制酒中,检出西地那非和伐地那非4批次,阳性率为0. 6%。结论该方法简单快捷,定性准确,可用于配制酒中11种那非类药物的快速筛查及确证。     

全自动固相萃取-气相色谱串联质谱法测定生活饮用水中9种除草剂残留

目的 建立生活饮用水中9种除草剂残留的固相萃取-气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)检测方法。方法 将水样pH调至1.0~2.0,经C18固相萃取柱萃取后,用乙酸乙酯-二氯甲烷(1〖DK〗∶1,v/v)洗脱,洗脱液经氮吹浓缩至近干,并用乙酸乙酯定容后测定。采用DB-35MS 毛细柱分离,选择离子扫描( SIM)模式检测,外标法定量。结果 9种除草剂在0.05~1.0 μg/ml范围内,线性关系良好,方法检出限为0.0001~0.0005 μg /L;平均回收率为72.30 %~105.34 %,相对标准偏差为2.16 %~6.39 %( n =6)。结论 本法操作简便、灵敏、准确,可用于饮用水中多种除草剂残留的同时检测。     

柱前衍生-超高效液相色谱/高分辨质谱法测定小鼠肺组织中5-羟甲基糠醛

目的 建立小鼠肺组织中5-羟甲基糠醛（5-HMF）的柱前衍生-超高效液相色谱/高分辨质谱（UPLC-HRMS/MS）法。 方法 小鼠肺组织匀浆样本经甲醇沉淀蛋白和萃取后,经2,4-二硝基苯肼（DNPH）衍生化,利用UPLC-HRMS/MS法检测,内标法定量。 结果 在5 μg/L~100 μg/L范围内,标准曲线线性相关系数（r）大于0.99。仪器检出限（ S/N =3）及定量限（ S/N =10）分别为0.5 μg/L和2.0 μg/L。方法检出限（S/N=3）和定量限（S/N=10）分别为为1.5μg/L和5.0μg/L。不同浓度的基质加标回收率在99.0%~103.0%之间,相对标准偏差RSD（ n =6）<5 %。 结论 相比传统的非衍生化测定方法,5-HMF检出灵敏度大大提高。本法适用于小鼠肺组织中痕量5-HMF的测定。     

高分辨液质联用法测定一次性筷子中的五氯酚钠

目的建立高分辨液质联用法测定一次性筷子中的五氯酚钠的分析方法。方法样品用溶剂提取后,经强阴离子交换柱萃取净化,采用Hypersil GOLD C18(150 mm×2.1 mm,1.9μm)色谱柱分离,超高效液相色谱-静电场轨道阱高分辨质谱检测,电离模式为电喷雾负离子模式。结果在11 min内,五氯酚与杂质能得到较好分离,五氯酚的同位素离子峰的精确质量数实测值和理论值在百万分之五误差之内,定量时五氯酚在3.75μg～150μg/L内线性关系良好,检出限和定量限分别为2.0μg/kg和6.0μg/kg,回收率为80.7%～95.3%,RSD为6.6%(n=9)。结论该方法简单,准确,可用于一次性筷子中五氯酚钠的定性和定量。     

超高效液相色谱-串联三重四极杆质谱法检测血清中12种全氟化合物

目的 建立血清中12种全氟化合物的超高效液相色谱-串联三重四极杆质谱分析方法。方法 血清样品经乙腈沉淀蛋白质,2.0% 甲酸水溶液酸化后,经Oasis WAX 固相萃取柱净化,2.0% 氨化甲醇洗脱,氮吹至干后复溶于甲醇- 2 mmol/L乙酸铵溶液（40∶60, v/v）。采用Waters BEH C18色谱柱（2.1 mm×50 mm,1.7 μm）分离,2 mmol/L乙酸铵溶液-甲醇为流动相,梯度洗脱,流速为0.3 ml/min。采用电喷雾负离子模式电离、多反应监测模式分段检测。结果 血清中12种全氟化合物在0.050 ~ 50 μg/L范围内有良好的线性关系,相关系数大于0.999;检出限、定量限分别为0.008 ~ 0.020 μg/L、0.026 ~ 0.066 μg/L;低中高三个水平的血清加标回收率为76.0% ~ 110.2%,相对标准偏差为0.4% ~ 7.3%;基质效应在72.0% ~ 117.6%之间。方法应用于20份人血清样本检测,PFOA、PFNA、PFHxS、PFHpS、PFOS均被检出,PFDA检出率为90.0%,中位数分别为:1.43、0.16、0.30、0.07、0.74和0.07 μg/L。结论 建立的方法快速简便、准确,适用于血清中12种全氟化合物的分析,为评估人群全氟化合物暴露情况提供技术支撑。     

固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定氯化消毒副产物二氯对苯醌

目的 建立饮水中新型氯化消毒副产物二氯对苯醌的固相萃取-液相色谱-串联质谱检测方法。方法 水样经0.45 μm滤膜过滤,用 Oasis HLB 固相萃取小柱富集进样,以含0.25%甲酸甲醇溶液-0.25%甲酸的水溶液为流动相,梯度洗脱,经Agilent ZORBAX Eclipse XDB-C18色谱柱（2.1 mm×50 mm,1.8 μm） 分离后,采用四极杆串联质谱仪电喷雾负离子模式和多反应监测（MRM）模式进行检测。结果 二氯对苯醌在2～100 μg/L的范围内回归方程为Y = 12.978x + 0.285,线性相关系数r = 0.9937;方法检出限为0.01 μg/L,定量下线限为0.03 μg/L。管网末梢自来水加标回收率为80.0％～85.0％,相对标准偏差(RSD)为3.4%～4.1%。结论 方法的灵敏度和准确度较高,适用于饮用水中二氯对苯醌的测定。     

超高效液相色谱-质谱检测尿液中马尿酸和甲基马尿酸

目的 建立超高效液相色谱-质谱(UPLC-MS/MS)检测尿液中马尿酸和甲基马尿酸的新方法。 方法 实验采用反相T3色谱柱,以乙腈-甲醇-0.1%甲酸水溶液为流动相,等度洗脱,通过电喷雾三重四级杆质谱检测。 结果 该方法实现了马尿酸和甲基马尿酸的三个同分异构体的基线分离和检测,方法检出限低(马尿酸0.07 μg/L,甲基马尿酸0.1 μg/L),线性范围广(1~10 000 μg/L均具有良好的线性关系)。 结论 超高效液相色谱-质谱检测尿液中马尿酸和甲基马尿酸具有较好的应用前景。     

2008-2016年中山市性病疫情的流行病学特征分析

目的 了解中山市性病的流行特征及趋势,为制定有效的防治策略提供依据。方法 对中山市2008-2016年报告的梅毒、淋病、尖锐湿疣、生殖器疱疹及生殖道沙眼衣原体感染病例资料进行流行病学分析。结果 性病报告发病率由2008年156.50/10万上升至2016年211.72/10万,年均升幅3.84%。其中生殖道沙眼衣原体感染呈现大幅上升,年均升幅37.75%。性病疫情分布特点为西北部高发,高至567.20/10万;向东部和南部逐渐下降的特点,低至39.26/10万。女性报告发病率逐渐增高并赶超男性,女性从2008年142.22/10万升至2016年244.54/10万,年均升幅7.01%。男女性别比例从2008年1.33〖DK〗∶1下降到2016年0.88〖DK〗∶1,其中淋病从6.53〖DK〗∶1上升到9.19〖DK〗∶1,生殖道沙眼衣原体感染从0.58〖DK〗∶1下降到0.25〖DK〗∶1。高发年龄段为20～39岁,年均升幅最高为40~49岁年龄段,7.94%,0~9岁年龄段报告发病率大幅下降。职业以商业服务最多。结论 性病仍是中山市重要的公共卫生问题,需根据疫情发展特点制定相应防控对策。     

水中微囊藻毒素的超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱测定法

目的建立水中微囊藻毒素(MC)煮沸浓缩-超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱(UPLCquadrupole-Orbitrap MS)的测定方法。方法水样在电热板上加热浓缩后,以0.22μm滤膜过滤,采用BEH C₁₈色谱柱(50mm×2.0 mm,2.1μm),以甲醇-2‰甲酸水溶液作为流动相,梯度洗脱,采用电喷雾电离源正离子模式(HESI+)在t-SIM模式下分析检测,通过测得的精确质量数与理论精确质量数吻合度、目标化合物的元素组成、保留时间进行定性。结果MC-LR、MC-YR、MC-RR、MC-LA、MC-LF、MC-LY在0.2～5μg/L,MC-WR在1～25μg/L之间线性良好,相关系数均>0.998;MC-RR、MC-YR、MC-LR、MC-WR、MC-LA、MC-LY、MC-LF的检出限分别为0.18、0.26、0.40、1.31、0.29、0.29、0.29ng/L;高、中、低浓度加标的RSD为4.11%～10.8%,平均回收率为61.8%～103%。结论该方法简便快捷,选择性好,灵敏度高,重现性好,可满足水中微囊藻毒素检测的要求。     

超高效液相色谱-四级杆-静电场轨道阱高分辨质谱法测定猪肉中的氯霉素

目的建立猪肉中氯霉素残留量检测的超高效液相色谱-四级杆-静电场轨道阱高分辨质谱法(UPLC-Q Extractive MS)。方法样品经乙酸乙酯提取,加入正己烷净化后,采用BEH C18柱(2.0 mm×50 mm,2.1μm)色谱柱分离,以甲醇-5 mmol/L乙酸铵为流动相,梯度洗脱,Q Excative MS电喷雾电离负离子模式检测。在t-SIM扫描模式下,通过理论精确质量数与所测得的精确质量数之间的匹配度、目标化合物的元素组成、保留时间、同位素化合物丰度比定性,以氯霉素-D5为内标定量。结果氯霉素在1.0μg/L~50.0μg/L线性关系良好,相关系数为0.999 0,方法检出限为0.2μg/kg,定量限为0.6μg/kg,加标回收率为77.9%~85.2%,相对标准偏差(RSD)3%。结论本方法简便快捷,选择性好,灵敏度高,重现性好,适用于猪肉中氯霉素残留的快速分析测定。     

液相色谱串联质谱分析生活饮用水中灭草松和2,4-滴

目的建立高效液相色谱-电喷雾串联四级杆质谱（LC-ESI-MS/MS）快速测定生活饮用水中灭草松和2,4-滴的方法。方法水样经高速离心后,应用高效液相色谱-电喷雾串联四级杆质谱仪多离子反应监测定量法检测灭草松和2,4-滴。结果灭草松在0.25~8.0μg/L的线性范围中,相关系数=0.9992,2,4-滴在1.0~30.0μg/L,相关系数=0.9999。该方法对灭草松和2,4-滴的最低检出限分别为0.02和0.04μg/L,最低定量限分别为0.054和0.12μg/L。通过对高、中、低三个浓度加标测试,灭草松和2,4-滴的回收率在96.5%~103.5%之间,精密度在0.5%~4.0%之间。结论方法操作简便、快速、灵敏度高、定量准确,满足测定生活饮用水中灭草松和2,4-滴的要求。     

水浴酸消化-电感耦合等离子质谱同时测定全血中多种元素的分析方法研究

目的建立电感耦合等离子体质谱（ICP—MS）同时测定全血中多种微量和痕量金属元素的分析方法,为开展重金属污染对人体健康的影响研究提供检测手段。方法样品经硝酸水浴消化后,以钪、锗、铑和铼作为在线内标,内标中加入异丙醇进行基体匹配,用ICP-MS测定铅、镉、砷、汞、铬、硒、锑、钴、钼、铊、锰、铜、铋、锌、铁、钙及镁等17种元素,采用全血标准物质-Seronorm^TM TraceElementsWholeBloodL-1及L-2实施质量控制。结果各金属元素线性相关系数均大于0．9995;重金属元素检出限铅、锑为2．0μg／L,铬、锰为1．0μg／L,铜为5．0Ixg／L,其他元素均在0．008～0．3μg／L之间;对标准物质7次测定结果均在标准值范围内,其相对标准偏差小于10％;在连续20h测定400份血样过程中,对同一样品间隔重复测定16次,其相对标准偏差小于10％。结论水浴酸消化一电感耦合等离子体质谱方法操作简便、灵敏度高、稳定、抗干扰性强,适用于大批量血样中多种重金属及营养元素的同时测定。     

液质联用法同时检测动物源性食品中氯霉素和甲硝唑

目的 建立同时检测动物源性食品中氯霉素和甲硝唑的液相色谱-串联质谱法。方法 在试样中加入d5-氯霉素和d4-甲硝唑,经提取净化、浓缩、过滤后用液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)同时进行检测。结果 该方法线性范围均为0.25~5.0ng/ml,氯霉素和甲硝唑的检出限均为0.1μg/kg(S/N=3),定量限均为0.3μg/kg(S/N=10),线性范围均为0.25~5.0ng/ml,方法相对标准偏差(RSD)小于8%,样品加标回收率在85%~101%之间。240份畜肉样品中未检出氯霉素和甲硝唑;禽肉样品中氯霉素检出率为3.3%(2/60),甲硝唑检出率为1.7%(1/60)。水产品中氯霉素检出率为34.3%(24/70),未检测出甲硝唑,其中贝类样品中氯霉素检出率为43.3%(13/30)。结论 该方法快速、灵敏、准确,可用于动物源性食品中氯霉素和甲硝唑同时测定。     

葡萄酒中槲皮素和山奈酚的高效液相色谱化学发光测定法

目的建立葡萄酒中槲皮素和山奈酚的高效液相色谱化学发光测定法。方法基于在NaOH碱性介质中铁氰化钾可以直接氧化槲皮素和山奈酚产生化学发光原理,用高效液相色谱分离柱后化学发光法测定葡萄酒中槲皮素和山奈酚含量。结果槲皮素和山奈酚浓度分别在2.0×10-6～1.6×10-2g/m(lr=0.9990)和3.2×10-6～2.0×10-4g/m(lr=0.9998)范围内与化学发光强度呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)分别为1.4×10-9g/ml和3.4×10-7g/ml,回收率分别为99.31%和99.06%。RSD分别为2.07%,1.29%。结论该法具有简便、快速、准确等优点,适合葡萄酒中槲皮素和山奈酚的测定。     

石墨炉原子吸收法测定尿中锰标准方法改进探讨

  目的  对石墨炉原子吸收光谱法测定尿中锰的标准方法进行改进。
  方法  以工作曲线法代替标准曲线法，在测定中加入硝酸钯基体改进剂。
  结果  方法改进后显示，锰浓度在0.0 ~ 12.0 μg/L呈良好线性关系，回归方程为y = 0.007 50 x + 0.000 2（y为吸光度值，x为锰质量浓度），相关系数为0.999 7，检出限为0.12 μg/L，定量下限为0.39 μg/L；相对标准偏差为0.77% ~ 2.15%，回收率为98.6% ~ 105.0%。
  结论  改进后的方法具有线性好、背景吸收低，精密度、准确度、灵敏度高，峰型好、易操作等优点，适用于尿中锰浓度的测定。
     

自动顶空气相色谱法间接测定水中的苦味酸

目的:建立水中苦味酸的简便快速分析方法。方法:采用自动顶空毛细管柱气相色谱法间接测定水中微量苦味酸。结果:本法相关性好(r=0.9997),精密度高(RSD<3.0%),样品平均加标回收率为96.7%～99.5%,定性检出限为0.004μg/L,定量检出限为0.01μg/L。结论:该方法操作简便、灵敏度高、选择性强,适用于水中苦味酸的快速分析。     

Simultaneous enrichment/determination of six sulfonamides in animal husbandry products and environmental waters by pressure-assisted electrokinetic injection coupled with capillary zone electrophoresis

Pressure-assisted electrokinetic injection (PAEKI) as the online method was developed for the simultaneous enrichment of six sulfonamides (SAs), including sulfamethazine (SMZ), sulfamerazine (SMR), sulfamonomethoxine (SMM), sulfadizine (SDZ), sulfamethoxazole (SMX) and sulfacetamide (SFA) in different animal husbandry products and environmental waters samples, followed by capillary zone electrophoresis (CZE) determination. Various parameters affecting the separation performance of CZE and the enrichment efficiency of PAEKI were optimized in detail. Under optimal conditions, the six SAs were completely separated within 8.5 min, and the enrichment factors for SMZ, SMR, SMM, SDZ, SMX and SFA were 39, 47, 53, 50, 54 and 62 folds, respectively, compared with the direct CZE. The limits of detection (LOD) ranged from 0.0018–0.0163 μg/mL, 0.0083–0.0638 μg/mL and 0.0052–0.0478 μg/mL in milk, pork and egg samples, respectively, as well as limits of quantification (LOQ) within 0.0061–0.0503 μg/mL, 0.0253–0.1826 μg/mL and 0.0164–0.1475 μg/mL, respectively. Tap water, lake water and seawater were also examined for investigation of applicability of the proposed method. Satisfactory recoveries in the range of 89–113 % were obtained with the three spiked food samples, and the relative standard deviations were from 1.6 to 7.3%. Simple and effective online enrichment method provides a promising perspective for CZE measurements of SAs in complex matrices with high accuracy, sensitivity and rapidity.     

超快速液相色谱-串联质谱法测定牛蛙全血中3种酚类环境雌激素

目的:建立一种快速、灵敏、准确的牛蛙全血样品中双酚A、4-叔辛基酚和4-壬基酚的超快速液相色谱-串联质谱(UFLC-MS/MS)测定方法。方法:牛蛙全血样品采用蛋白质沉淀法进行净化处理,在Shim-pack XR-ODSⅡ(100 mm×2.0 mm i.d.,2.2μm)反相液相色谱柱上进行分离,采用电喷雾离子源(ESI)以高纯氮气(>99.999%)为碰撞气在多反应监测(MRM)模式下进行检测。结果:3种酚类环境雌激素在0.5μg/L～100.0μg/L范围内具有良好的线性(R2>0.999),检出限在0.07μg/L～0.15μg/L范围,最低定量限在0.20μg/L～0.46μg/L范围,RSDs在3.9%～8.2%范围;在加标水平为1.0μg/L、10.0μg/L和50.0μg/L时,3种酚类环境雌激素在牛蛙全血中的回收率分别在97%～106%、93%～109%、94%～96%范围。结论:本方法可用于牛蛙全血样品中酚类环境雌激素的测定。     

Rapid determination of amoxicillin in porcine tissues by UPLC-MS/MS with internal standard

A rapid, simple and reliable method using amoxicillin-D4 as internal standard (IS) for determination of amoxicillin (AMO) in porcine tissues was developed. The analytical methodology used a phosphate buffer (0.01 M, pH = 6.3) with trichloroacetic acid (50 mg/mL) for extraction and Oasis® HLB cartridges for clean-up followed by UPLC-MS/MS analysis. The optimized method was validated according to EU guideline 2002/657/EC and FDA guideline. The LOQ in muscle, fat, liver and kidney were set to 10 μg/kg which was below the maximum residue limits, while the LOD were set to 5 μg/kg. Results showed that using AMO-D4 as IS can effectively eliminate relative matrix interference and improve the recovery and precision. A good linearity was observed at the range of 10−500 μg/kg with a correlation coefficients (R²) larger than 0.99. The mean recoveries were higher than 87.0 %, and the RSDs were lower than 11.2 %. This method could be applied to conveniently analysis the residue of AMO in different porcine tissues.     

大米中砷和汞的微波消解-原子荧光光谱测定法

目的建立双道原子荧光光谱法同时测定大米中的砷和汞的方法。方法采用微波消解法处理大米样品,以原子荧光光谱法同时测定其中的砷和汞。结果砷和汞的检出限分别为0.004 4、0.039μg/L;砷、汞标准溶液分别在1.0～20.0和0.10～1.20μg/L范围内线性良好,其相关系数分别为0.999 5、0.999 2;精密度RSD:测定含2.0μg/L砷和0.4μg/L汞的混合标准溶液的RSD分别为2.12%、4.59%。样品加标回收率:砷92.2%～96.8%,汞90.3%～92.1%。结论该方法灵敏度、准确度高,操作方便快速,具有较低的检出限,能满足同时测定大米中砷和汞含量的测定工作。