聚3-氧戊烷-1,5-二酸二酚酯的合成及其液晶性能

以相转移催化法合成了一系列新颖的聚3-氧戊烷-1,5-二酸二酚酯类化合物。以热台偏光显微所拍照片及差热分析对其液晶性能进行鉴定,表明其中五个聚合物为热致型高分子液晶,它们具有较低的熔点和适宜的较宽的液晶相温度范围,是一种很好的高分子液晶材料。实验表明3-氧戊烷-1,5-二醇氧化的最佳反应条件为:硝酸浓度50%、3-氧戊烷-1,5-二醇和硝酸的摩尔比1:9、反应温度70℃、反应时间4 h。选择四丁基氯化铵为相转移催化剂,加入量为二元酚摩尔量的6.5%。选择氯仿作有机相溶剂,以和水相相等的体积进行反应。对笨二酚衍生物上取代基的极性是影响聚3-氧戊烷-1,5-二酸二酚酯的液晶性能的重要原因。     

聚对氧化偶氮苯酚酯系列热致性液晶高分子的合成及液晶态研究

本文用界面缩聚法合成聚对氧化偶氧苯酚酯系列热致性液晶高分子。并用DSC,X-光衍射和偏光显微镜对其结构和液晶相进行了表征与研究。观察液晶态织态结构,计算液晶态时分子链间距,并观察聚合物取向液晶态的结晶结构。     

三元无规芳—脂族聚酯酰胺的热致液晶行为

采用低湿溶液缩聚的方法合成了对苯二甲酰氯，二甲基联苯胺和己二醇为单体的芳酯族液晶聚酯酰胺。用ＤＳＣ，Ｘ光衍射分析和偏光显微镜等手段研究了该系列聚酯酰胺的热致液晶行为，确认了二甲基联苯胺单体用量在２０％（ｍｏｌ）的情况下，所得聚酯酰胺仍为向列型液晶聚合物。由于聚酯酰胺分子间聚酰胺链段之间的氢键作用，随着二甲基联苯胺用量增加至６０ｍｏｌ％时，所得的聚酯酰胺己无液晶转变温度，其液晶区间即从熔融温度直至分     

热致型液晶聚合物的玻璃态结构及形成热力学和动力学

利用热台偏光显微镜、差示扫描量热法(DSC)、广角X-射线衍射(WAXD)等分析测试手段,对聚1,4-苯二氧乙酸-1,8-二氧代辛撑基二苯酚酯的织态结构及相态进行了研究。结果表明,该聚合物在经过一次加热冷却循环后。生成了液晶玻璃态。对相转变的转变熵值的分析表明,上述结论是正确的。并在热力学与动力学共同作用的基础上,讨论了热致型液晶聚合物液晶玻璃态的形成,提出了固化温度大于结晶温度是液晶玻璃态产生的必要条件。     

温度对玻璃态胆甾相环硅氧烷液晶中分子分布的影响

研究了温度对玻璃态胆甾相环硅氧烷液晶中分子分布的影响。结果表明:在环硅氧烷液晶玻璃化转变温度附近(或以上)对其进行长期的热处理过程中,高度柔性硅氧烷主链链段的运动为介晶基元的运动提供了充分的自由空间;将玻璃态环硅氧烷液晶加热到清亮点温度以上,该液晶由各向同性流体迅速冷却时,只形成取向有序排列;含有对-烯丙氧基苯甲酸胆固醇酯(手性小分子液晶)的玻璃态环硅氧烷液晶在一定温度下进行辊压取向处理时,形成树枝状分叉的粘性指延结构,常温辐照不会破坏该结构。     

对-(丙烯酰氧乙氧基)-苯甲酸-对′-硝基苯酯在液晶态下的聚合动力学研究

本文合成了一种新的液晶化合物——对-(丙烯酰氧乙氧基)-苯甲酸-对′-硝基苯酯(NPAEB),其液晶相温度范围为35～78℃。研究了NPAEB在液晶态下的自由基聚合动力学,并与液态下的自由基动力学进行了比较,液晶态下的聚合活化能为47.9kJ/mol,而液态下为108kJ/mol。氧气对液晶态下的自由基聚合也存在着缓聚作用。NPAEB的聚合物为一液晶玻璃,其T_g=34℃。     

乙基纤维素液晶的螺旋性质及影响因素的研究

以乙基纤维素／丙烯酸体系为例，对乙基纤维素液晶的胆甾相性质及其影响因素进行了研究，测定了体系胆甾相结构的螺距。结果表明，乙基纤维素／丙烯酸液晶体的螺旋方向为左旋，随溶液液浓度的增大，胆甾相结构的螺距减小。胆甾相结合的螺距还明显地受到温度，压力、溶剂组成，高分子掺杂等因素的影响。     

手性热变色液晶的合成及配方 Ⅱ.光活性对烷基联苯甲酸的烷…

采用新的路线合成了两类共８个文题液晶化合物。其中，中间体对烷氧基苯酚产率由３０％提高到５０％以上，并对关键中间体对氯联苯的合成方法作了较大改进，产率提出到了２０％，批料合成量提高了１０倍。元素分析、红外光谱及质谱分析确证了文题化合物的分子结构，测定了其液晶相态的相变温度。并通过混合配方，得到温度显示范围较宽的热变色液晶材料。     

侧链含有蓝相液晶基元的聚硅氧烷液晶的合成及表征

采用蓝相小板块液晶单体反式4-乙烯基反式-4′-丙基双环己烷（3HHV）和反式-4-丙烯基反式-4′-丙基双环己烷(4HHV)同时接枝到聚甲基含氢硅氧烷上,制备了聚硅氧烷侧链液晶聚合物。采用红外光谱和核磁共振氢谱对液晶单体及相应的聚合物进行结构表征,采用热台偏光显微镜,X-射线衍射和热分析对单体和聚合物的液晶行为及热性能进行研究。结果表明：液晶单体3HHV显示蓝相镶嵌织构,液晶单体4HHV显示胆甾相油纹状织构,它们的介晶区间温度分别为30.6 °C和49.7 °C,且均在低于室温就显示出液晶性。相应的液晶聚合物显示向列相纹影织构,介晶区间温度为192.6 °C,在低于室温时也显示出液晶性,且热分解温度达到310 °C以上,比其他环芳烃类介晶基元接枝聚硅氧烷主链的液晶聚合物具有更优越的热稳定性。     

聚二苯基硅硼氧烷的结构及性质

对聚二苯基硅硼氧烷（（ＰＢ）＿ｐ树脂）的某些物理性质（如溶解性，热性能，回潮性）及其结构进行了测试和研究。研究了辐射对该聚合物结构和性能的影响。结果表明：（ＰＢ）＿ｐ树脂中含有Ｓｉ－Ｏ键和Ｂ－Ｏ键；相对分子质量为４５４；具有水解不稳定性；具有较强的耐辐射性能及优良的耐热性能，其耐辐射剂量超过２３．３×１０￣７ｒａｄｓ，热分解温度高于４００℃，属于热固性树脂。     

聚1,4-苯二氧乙酸-1,8-二氧代辛撐基二苯酚酯的结构和液晶行为的研究

用界面聚合方法制备了芳香族聚酯——聚1,4-苯二氧乙酸-1,8-二氧代辛撐基二苯酚酯?镁埘ナ怯珊交返母招粤唇诹友羌谆嵝约涓舳?利用元素分析、红外光谱分析、热台偏光显微镜观察、照相、差示扫描量热法(DSC)、X-射线衍射及小角激光光散射等技术,对该聚合物的结构和性能进行了研究。结果表明,该聚合物为热致液晶,能够呈现近晶相和向列相织构。它的热行为受其热史影响很大。DSC冷却曲线上液晶转变峰大于结晶峰,可认为是由于急冷而使分子链不及排成三维有序晶态所致。聚合物的清亮点转变呈现平衡转变的特征,清亮点转变熵似可用来表征系统介晶态的有序度。     

含NLO单元的聚丙二酸酯液晶的电晕极化及稳定性研究

采用针尖电晕极化方式对非线性光学单元与液昌基元交替排列的聚丙二酸酯液晶进行极化取向，通过紫外－可见光谱吸收的变化求出了取向序参数并考察了取向的稳定性，发现极化膜处在高于其玻璃化温度１０℃以上的环境７２ｈ以上，序参数的稳定保留率仍达７５％，并通过偏光显微镜考察极化前后的织构变化，首次直接测定到两类不同侧链在电场极化下取向方向扭转近９０°现象。     

液晶高分子聚苯撑苯并二噁唑的合成、结构与性能

本文以间苯二酚为原料,合成了缩聚单体4,6-二胺基1,3-间苯二酚盐酸盐。在多聚磷酸介质中与对苯二甲酸经分段升温缩聚得聚苯撑苯并二噁唑(PBZO).用元素分析法,X-光衍射法、X-光平板照相、FTIR和C~(13)-NMR研究了PBZO的结构.测定了PBZO/MSA体系的特性粘数。测定了PBZO的力学性能和热稳定性。结果表明PBZO是继PBZT后又一种新型的高性能液晶高分子材料。     

具有苯烷基侧链的芳香液晶聚酯的合成及性质

以熔融缩聚方法全盛了具有苯烷基侧链取代的全芳香液晶聚酯，用TG，DSC，热台偏光显微镜研究了聚酯的热性能，并讨论了取代基对聚酯热性能的影响，所有合成的聚酯均为热致型液晶，且具有较低的相转变温度。特别是当聚对苯二甲酸对苯二酚酯的两个苯环上分别取代了叔丁基和苯烷基，或取代了两个苯烷基侧链后，聚酯的熔融温度下降到225℃以下，并可在室温下溶于普通的有机溶剂中。     

芳香族热致液晶聚（对羟基苯甲酸—对苯二甲酸双酚A酯）的流变性能

用Ｉｎｓｔｒｏｎ３２１１型毛细管流变仪研究了以对羟基苯甲酸（ＰＨＢ）、对苯二甲酸（ＴＰＡ）和双酚Ａ（ＢＰＡ）为单体合成的共聚芳酯液晶熔体的流变性能。结果表明，切变速率、熔体温度及ＰＨＢ链节含量对切粘度和结构粘度有很大的影响。切变速率在１０～１０３／Ｓ、温度２９５～３３０℃范围内，共聚酯粘流活化能△Ｅη为７４．５～２０５．１（ｋＪ／ｍｏｌ）。液晶熔体在剪切流中存在屈服应力τｏ，随温度升高τｏ值降低。在低温、低切变速率下，共聚酯熔体的弹性很小，甚至呈现挤出收缩现象。     

手性液晶的研究 Ⅳ.光活性(+)-对-(对"-烷氧基苯甲酰氧基)-苯甲酸-对′-(2-甲基丁氧基)-苯酚酯液晶的合成和性能

合成了文题所述苯酚酯系列的十个化合物。代号(d)AmPABOB:分子式: R=CH_3、C_2H_5、n-C_3H_7—n-C_(10)H_(21)测定了它们的相变温度,确定了液晶相类型。其中R为C_1—C_3时,具有较宽的胆甾相;C_4—C_7有近晶A相;C_3—C_(10)存在手性近晶C相,且显示电滞回线,说明其具有铁电性。     

苯基环己烷类液晶的合成和性能——Ⅱ.4-正烷基环己基苯甲酸酯和4-正烷基环己基苯酚羧酸酯

采用同一原料——4-(4′正烷基环己基)苯乙酮,分别合成了4-(4′-正烷基环己基)苯甲酸(Ⅰ)和4-(4′-正烷基环己基)苯酚(Ⅱ),减少了反应步骤。再以Ⅰ和Ⅱ为原料,合成了12个正烷基环己基苯甲酸酯和五个正烷基环己基苯酚羧酸酯液晶。进行了红外光谱,元素分析和液晶相变温度的测定。讨论了不同取代基和分子结构对液晶相变温度的影响。     

聚（甲基丙烯酸甲酯—二甲基二烯丙基氯化铵）的合成及表征

以水和乙醇作混合溶剂，用逐步滴加甲基丙烯酸甲酯的方法，通过自由基聚合，由溶解性和共聚活性差异较大的两种单体ＭＭＡ和二甲基二烯丙基氯化铵合成了新型含阳离子共聚物聚，并用ＩＲ和＾１Ｈ－ＮＭＲ进行了分析表征。该共聚物溶于丙酮和水组成的二元溶剂，并与Ｐ（ＭＭＡ－ＭＡＡ）有较强的分子复合能力。     

聚二烯丙基乙基苄基氯化铵的合成及溶液性质

在少量水存在下,将二烯丙基乙基胺(DAEA)与氯化苄直接反应合成单体二烯丙基乙基苄基氯化铵（DAEABC）。以2,2′-偶氮（2-甲基丙基脒）二盐酸盐为引发剂,采用水溶液聚合,合成了聚二烯丙基乙基苄基氯化铵(PDAEABC)。采用FT-IR、1H-NMR和元素分析对PDAEABC的结构进行表征,并考察了其在氯化钠、氯化钾、溴化钾、碘化钾、硫酸镁和硫酸钠溶液中的黏度行为。结果表明,当V(H2O)∶V(DAEA)为0.01~0.02时,能获得高纯的DAEABC晶体,收率达94%以上。PDAEABC的比浓黏度随