QDTA/T/EGD/GC在线联用技术 ⅩⅢ.倍半氧化羧乙基锗(Ge-132)在空气气氛中的热氧化分解反应历程

应用ＤＴＡ／Ｔ／ＥＧＤ／ＧＣ在线联用技术，对倍半氧化羧乙基锗（Ｇｅ－１３２）在Ｎ２气氛中的热分解反应历程（室温～９８０℃）进行了研究。依据ＤＴＡ／Ｔ／ＥＧＤ／ＧＣ提供的信息，分别对２２０℃、３５０℃、６５０℃、８００℃、９００℃、９８０℃等反应温度下的热分解残物，应用ＸＲＤ仪进行了物相鉴定，并测定了Ｇｅ－１３２在Ｎ２气氛中（室温～９３０℃）的ＴＧ／ＤＴＧ曲线。对ＤＴＡ曲线上显示的五个吸热效应和一个放热效应的性质作出了判断和验证，并对该热分解反应中逸出气的组成演变、残物中的Ｇｅ和ＧｅＯ２晶相的析出以及ＧｅＯ２在高温下转化为Ｇｅ的反应历程进行了探讨。     

QDTA/T/EGD/GC在线联用技术 ⅩⅡ.倍半氧化羧乙基锗(Ge-132)热分解反应历程的研究

应用ＤＴＡ／Ｔ／ＥＧＤ／ＧＣ在线联用技术，对倍半氧化羧乙基锗（Ｇｅ－１３２）在Ｎ２气氛中的热分解反应历程（室温～９８０℃）进行了研究。依据ＤＴＡ／Ｔ／ＥＧＤ／ＧＣ提供的信息，分别对２２０℃、３５０℃、６５０℃、８００℃、９００℃、９８０℃等反应温度下的热分解残物，应用ＸＲＤ仪进行了物相鉴定，并测定了Ｇｅ－１３２在Ｎ２气氛中（室温～９３０℃）的ＴＧ／ＤＴＧ曲线。对ＤＴＡ曲线上显示的五个吸热效应和一个放热效应的性质作出了判断和验证，并对该热分解反应中逸出气的组成演变、残物中的Ｇｅ和ＧｅＯ２晶相的析出以及ＧｅＯ２在高温下转化为Ｇｅ的反应历程进行了探讨。     

QDTA／T／EGD／GC在线联用技术：ⅩⅢ.倍半氧化羧乙基锗（Ge—1 …

应用ＤＴＡ／Ｔ／ＥＧＤ／ＧＣ在线联用技术，在空气氢气中对Ｇｅ－１３２的热氧化分解反应历程进行了研究，应用Ｘ－ｒａｙ人对Ｇｅ－１３２在不同温度下的热氧化分解反应残物作了物相鉴定；测定了Ｇｅ－１３２的ＴＧ／ＤＴＧ曲线；在ＤＴＡ／Ｔ／ＧＣ联用曲线的ＧＣ谱图上，检出了各反应温度下的Ｏ２，ＣＯ２和Ｈ２Ｏ及其热氧化分解产物的组成演变规律。     

反应条件对生物质焦气化反应动力学的影响

用程序升温热重法对几种生物质的焦样进行空气气化研究，考察了升温速率、气化剂流量等因素对ＴＧ／ＤＴＧ谱图的影响。用Ｃｏａｔｓ积分法对曲线进行动力学计算，并对结果进行讨论。结果表明：ＤＴＧ参数（Ｔｍ和Ｒｍ）均随升温速率的增高而增大，表观活化能Ｅ和指前因子Ａ间存在动力学补偿效应。     

聚芳醚醚酮的热老化寿命研究

本工作用热重法(TG)研究了聚芳醚醚酮(PEEK)在空气和氮气中的热分解反应过程;确定了PEEK在这两种气氛中的热分解反应模型均符合无规引发断裂模型;在空气中PEEK的热分解显示两个过程,由此计算其在空气中第一阶段的热分解和氮气中的热分解反应活化能分别为214.7kJ/mol和232.2kJ/mol;由热分解反应动力学参数推算出热老化寿命曲线,并讨论了实验条件对结果的影响,进而以失重5%作为材料寿终指标估算出PEEK在氮气和空气中使用10年的最高温度分别为307℃和274℃。     

应用TG-DTA-T-DTG和EGD-GC评价粉煤的燃烧特性

采用热分析联同技术，在ＴＧ－ＤＡＴ－Ｔ－ＤＴＧ及ＤＡＴ－Ｔ－ＥＧＤ－ＧＣ两套热分析装置上于２０°Ｃ／ｍｉｎ的加热速度下，测定了５种粉煤在整个燃烧过程的热特性曲线。结果表明，曲线之间特征指标对应性好，反映燃烧时的动态特性：氧化增重，表观活化能，着火温度，燃烧最大失重速率，可燃性指数及燃烧逸气浓度组分等随煤化程度加深而有规律的变化。比较了粉煤除灰前后燃烧指标，考察了粉煤中的矿物质及孔隙结构对燃烧反应能力的影响。     

应有和TG—DTA—T—DTG和EGD—GC评价粉煤的燃烧特性

采用热分析联同技术，在ＴＧ－ＤＡＴ－Ｔ－ＤＴＧ及ＤＡＴ－Ｔ－ＥＧＤ－ＧＣ两套热分析装置上于２０℃／ｍｉｎ的加热速度下，测定了５种粉煤在整个燃烧过程的热特性曲线。结果表明，曲线之间特征指标对应性好，反映燃烧时的动态特性；氧化增重，表现活化能，着火温度，燃烧最大失重速度，可燃性指数及燃烧逸气浓度级分等随煤化程度加深而有规律的变化。比较了粉煤除灰前后燃烧指标，考察了粉煤中的矿物质及孔隙结构对燃烧反应能力     

丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物的热降解动力学

以热重分析法（ＴＧ、ＤＴＧ）为手段，对丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物（ＡＢＳ）的热降解动力学进行了研究。采用Ｓｃｓｔａｋ复杂机制进行了非线性拟合处理，得到了ＡＢＳ降解反应在不同升温速率β及不同转化率α下的活化能Ｅ、指前因子Ａ、反应级数等动力学参数。实验表明，参数的稳定性和重复性均很好。讨论了Ｓｅｓｔａｋ机制在求解动力学参数及描述降解反应机制中的优缺点。     

甲基三苯乙炔基硅烷树脂的固化行为及其耐热性能

甲基三苯乙炔基硅烷树脂(MTPES)通过自由基机理,热聚合形成交联网络结构。TGA结果表明:氮气中树脂失重5%的温度(Td5)和800℃的质量保留率分别为695℃、92.9%,而两者在空气中却有较大幅度的下降,分别只有565℃和43.9%,聚合物表现出优异的耐热性能。通过FT-IR、DSC和流变性能研究了MTPES树脂的固化特性。利用动态DSC分析方法,采用Kissinger和Ozawa方法计算得到固化反应表观活化能分别为146.61、49.3 kJ/mol。固化反应遵循一级反应机理。     

聚亚苯基苯并二唑的热分解行为

用热失重方法分析了聚亚苯基苯并二唑(PBO)纤维在不同气氛中的热分解行为,采用O zaw a法计算了PBO纤维在氮气和空气两种气氛中的热分解活化能。结果表明升温速率对PBO纤维的热分解温度有较大影响;氧气作为热分解反应的引发剂,大大降低了分解反应的活化能;由IR光谱对不同温度裂解产物结构的分析,推测了热氧化降解对PBO纤维分子结构的影响;在不同失重率时几乎相同的热分解活化能,表明无论热分解的气氛如何,PBO纤维的热分解均是一个无规引发的单阶段过程;结合PBO纤维在两种气氛中的热分解机理,解释了分解气氛对残碳率的影响。     

聚乳酸热降解动力学

在对聚乳酸进行热降解实验的基础上建立了热降解模型,拟合得到了热降解反应的速率常数和活化能,并考察了温度(180~210°C)、时间(0~120 m in)以及催化剂浓度等对热降解过程的影响。结果表明:在本实验条件下,聚乳酸热降解过程可只考虑分子内的酯交换反应,而不必考虑其逆反应及其他的副反应。温度越高、时间越长以及残余催化剂浓度越大,聚乳酸热降解的程度也越深。     

萘二甲酸二烯丙酯树脂热稳定性的研究

本文用TGA研究了萘二甲酸二烯丙脂(DANP)、间苯二甲酸二烯丙脂(DAIP)和邻苯二甲酸二烯丙酯(DAP)树脂的热分解反应动力学。用Kissinger法处理TAG数据,求得热分解活化能分别为183、167、154kJ/mol。DANP树脂在氮气中的热分解温度T_d=393℃,而在空气中T_d=317℃。用裂解色-质分析测定了DANP树脂的热裂解逸出气的组成,推测了热裂解机理,并研究了240℃下DANP、DAIP和DAP树脂浇铸体的热老化性能,结果表明DANP树脂优于DAIP和DAP树脂。     

非等温热分解活化能的求解及应用

比较了热分析实验中热降解活化能的常见求解方法的特点和应用场合，并阐述了利用活化能评价高分子材料热稳定性及探讨热分解反应机理的实际意义。     

树枝状尼龙6的合成与研究

用单羧基封端的尼龙6分别与树枝状聚酰胺-胺(PAMAM)的G1代和G2代外围活泼氨基进行缩聚反应，合成出具有规整结构的由核心向外发散增长的树枝状尼龙6，采用红外光谱、扫描电镜、DSC和TGA对缩聚物进行了分析。     

热分析法研究聚苯乙烯热降解机制与反应动力学

用热重分析法不同相对分子质量的聚苯乙烯的热降解反应进行了研究。结果表明，在Ｎ２气流，升温速率为５、１０、１５、２０℃／ｍｉｎ的条件下，聚苯乙烯的热降解机制为Ｄ３和Ａ０．６热降解活化能随聚苯乙烯相对分子质量而变化。     

聚对苯二甲酸丁二醇酯的热重分析

用热重分析法（TGA）探讨聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）热降解的动力学，揭示了PBT的热稳定性、热解反应级数和热解活化能。以高纯度氮气为载气，在不同载气流量、不同升温速率下对PBT进行降解，通过失重曲线和微商曲线分析其结构的稳定性，建立反应动力学方程。结果表明：PBT作为工程塑料在高温下有较好的稳定性，在N2中降解过程为一阶失重，流量对降解几乎没有影响；增大升温速率，分解的起始温度、失重平衡温度和最大失重率温度均呈增加趋势。PBT的热解可分为两个阶段，降解前期，即失重率在25％～50％之前，可视为零级反应，其平均活化能为261．3kJ／mol，降解反应的中后期直至完全降解，可视为一级反应，其平均活化能为186．7kJ／mol。升温速率对两段降解的温度区间划分有影响，随着升温速率增加，零级反应温度范围逐渐扩大。     

从一条PFA热降解DSC曲线推算其等温热稳定性

利用一条非等温的ＤＳＣ曲线，从研究ＰＦＡ热降解的最可几反应机制及其活化能入手，推导出在等温条件下反映热稳定性的降解率，温度和时间之间的简单关联式。结合红外光谱对ＰＦＡ热降解过程作初步探讨。     

QDTA/T/EGA/GC在线联同技术 Ⅴ.二烷基二硫代磷酸锌抗氧剂的热氧化分解机理的研究

采用文题和DTA与GC/MS不在线联同技术,对由正丁醇/异辛醇(1:1)合成的二烷基二硫代磷酸锌,研究了其热氧化机理。其热分解产物为:H_2S、COS、SO_2、n-C_4~-/i-C_4~-、i-C_8~-、C_4H_9SH、C_4H_9SC_4H_9、C_4H_9SSC_4H_9、C_4H_9SC_8H_(17)和C_4H_9 SSC_8 H_(17)等。分解分为三个阶段:①220—240℃为氧化诱导期,发生分子内异构化反应,在DTA曲线上出现一个显著的放热峰;②250—280℃,以热解为主反应的吸热过程;③280—300℃,以热解产物——硫醇进行热氧化分解为主反应的放热过程。反应机理为:由分子内异构化反应和β-氢原子内消除反应形成的热分解中间产物,经离子反应、自由基反应生成了组成复杂的各类最终产物。