手性多孔嵌段共聚物薄膜诱导手性金纳米粒子的手性组装

以手性酒石酸（TA）分子诱导嵌段共聚物聚丁二烯-b-聚环氧乙烷（PBd-b-PEO）手性组装,通过除去TA分子形成手性多孔薄膜,并作为模板诱导手性金纳米粒子（Au NPs）手性组装。利用透射电子显微镜（TEM）和圆二色光谱（CD）表征了手性PBd-b-PEO/Au NPs复合薄膜的组装特性。结果表明：当手性Au NPs与孔道结构的手性一致时,更有利于手性Au NPs手性信号的表达。当手性Au NPs沉积量比较少时,复合薄膜只表现出手性Au NPs的手性排列信号;而当Au NPs沉积量大时,复合薄膜表现出手性Au NPs本身和组装体的共同手性信号。     

聚丙烯-聚乙二醇嵌段共聚物的制备及其对聚丙烯薄膜的表面改性

采用双端羧基聚丙烯(PP)与聚乙二醇单甲醚(MPEG)进行酯化反应,制备了不同嵌段长度的嵌段共聚物PEG-b-PP-b-PEG,并将其作为大分子表面改性剂与PP共混制得薄膜。采用衰减全反射红外(ATR-FTIR)、接触角测试仪和原子力显微镜(AFM)分析表征了薄膜的表面组成与性能。研究表明,PEG-b-PP-b-PEG可以改善PP薄膜的亲水性和表面极性,使表面自由能增大;薄膜表面性能的改善程度取决于薄膜中PEG链段的质量分数以及嵌段共聚物的嵌段分子量;随着共混薄膜中PEG链段质量含量增加,薄膜的水接触角迅速下降,表面自由能增大;随嵌段共聚物中PP嵌段分子量以及PEG嵌段分子量的下降,薄膜水接触角减小,表面自由能增大;当嵌段共聚物中PP嵌段和PEG链段分子量均为1 000左右时,对PP薄膜表面亲水性的改善效果较好。     

基于瞬时纳米沉淀法制备尺寸可控载药纳米粒子

合成了5种具有不同分子量、不同亲疏水链段比例的两亲性嵌段共聚物——甲氧基聚乙二醇-b-聚己内酯（mPEG-b-PCL）,并以其为表面活性剂,采用瞬时纳米沉淀（Flash Nano Precipitation,FNP）法制备出一系列包裹模型药物β-胡萝卜素的纳米粒子。通过改变两亲性共聚物的结构、分子量、浓度及溶剂体积比（V（H₂O）：V（THF））,成功实现了对纳米粒子尺寸的调控。实验结果表明：聚合物亲水链段分子量比例增大,则纳米粒子尺寸减小;当亲水链段分子量比例相同时,聚合物分子量越大,则纳米粒子尺寸越小;当聚合物质量浓度较高（10.0 g/L）时,制备的纳米粒子粒径分布较窄,粒子性能较稳定。     

基于“分子胶”的新型两亲性嵌段共聚物 β-CD-PLA的合成及其胶束化

以二重氢键为引导,二硫键连接疏水性聚乳酸（PLA）和亲水性β-环糊精（β-CD）合成了嵌段共聚物β-CD-PLA。采用¹H-NMR和GPC对嵌段共聚物β-CD-PLA的结构进行了表征,以芘作为荧光分子探针对嵌段共聚物β-CD-PLA自组装胶束的性质进行了表征,采用动态光散射纳米粒度仪（DLS）对自组装胶束的粒径进行了测试。结果表明：在二重氢键的引导作用力和碘的氧化作用下,中间体脱去保护基形成双二硫键,形成目标嵌段共聚物β-CD-PLA, 该嵌段共聚物能够在水中自组装形成纳米胶束,临界胶束浓度（CMC）为0.089 mg/mL,在稀溶液中具有良好的稳定性,自组装形成空白胶束的粒径为31 nm,阿霉素盐酸盐（DOX）载药胶束的粒径为42 nm。     

两亲性嵌段共聚物合成及亲疏水链段质量比对自组装形貌的影响

通过原子转移自由基聚合（ATRP）方法依次以丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酰氧乙基二茂铁甲酯为单体,以2-溴异丁酸乙酯为ATRP试剂合成了嵌段共聚物聚丙烯酸叔丁酯-聚甲基丙烯酰氧乙基二茂铁甲酯（PtBA-b-PMAEFc）,再通过水解脱除叔丁基得到两亲性嵌段共聚物聚丙烯酸-聚甲基丙烯酰氧乙基二茂铁甲酯（PAA-b-PMAEFc）。通过氢核磁共振波谱（¹H-NMR）、凝胶渗透色谱（GPC）对分子的结构、分子量及其分布进行了表征,应用荧光分光光度计测定了聚合物的临界胶束浓度（CMC）,通过动态光散射（DLS）、透射电子显微镜（TEM）等仪器研究了分子在水溶液中通过亲疏水作用的自组装行为。研究结果表明两亲性嵌段共聚物PAA-b-PMAEFc的亲疏水链段比例对聚合物在水溶液中的组装形态具有重要影响,当亲水链段和疏水链段质量比较高时,形成囊泡等球状聚集体;当亲水链段和疏水链段质量比较低时,组装体倾向于形成棒状结构。     

甲氧基聚乙二醇-b-聚L-半胱氨酸两亲性嵌段共聚物的合成与表征

首先以聚乙二醇单甲醚(mPEG-OH)为单体,采用经典的盖布瑞尔伯胺合成法合成了端氨基聚乙二醇单甲醚(mPEG-NH₂); 然后以mPEG-NH₂为引发剂,S-苄基L-半胱氨酸N-羧酸内酸酐(BCys-NCA)为原料,通过N-羧酸内酸酐(NCA)开环聚合反应和液氨/钠处理脱除侧链上的保护基团,合成了两亲性嵌段共聚物甲氧基聚乙二醇-b-聚L-半胱氨酸(mPEG-b-PCys)。采用傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱对聚合物的结构和组成进行了表征。结果表明:成功制备了侧链具有还原性巯基的两亲性嵌段共聚物mPEG-b-PCys,并且其聚合度可控性良好。     

多嵌段共聚物/纳米粒子杂化多级结构的光学性能

结合耗散粒子动力学模拟和时域有限差分方法,研究了A（BC）_n多嵌段共聚物和纳米粒子共混体系的自组装行为及其光学性能,分析了纳米粒子体积分数和嵌段间相互作用强度对自组装形貌及其光学性能的影响。结果表明,A（BC）_n多嵌段共聚物/纳米粒子共混体系可形成有机/无机杂化的多级结构,改变纳米粒子的体积分数和嵌段间相互作用强度可以调控纳米粒子的分布及其相应的多级结构。不同尺度的结构对不同频率光的反射作用有明显区别,而纳米粒子的加入显著增大了反射峰的强度和宽度。改变纳米粒子的分布可调控反射峰的强度和宽度。     

两亲刚性三嵌段聚多肽的合成及其自组装行为

通过胱胺三甲基硅氮烷（N-TMS）引发N-羧基内酸苷（NCA）开环聚合,合成了2种两亲刚性三嵌段聚多肽聚（L-赖氨酸-ε-端甲基二缩乙二醇酰胺）-b-聚（L-谷氨酸-γ-苄酯）-b-聚（L-赖氨酸-ε-端甲基二缩乙二醇酰胺）（P[Lys-（EG）₂]-b-PBLG-b-P[Lys-（EG）₂]）和聚（L-谷氨酸-γ-苄酯）-b-聚（L-赖氨酸-端甲基二缩乙二醇酰胺）-b-聚（L-谷氨酸-γ-苄酯）（PBLG-b-P[Lys-（EG）₂]-b-PBLG）,并用其在N,N-二甲基甲酰胺（DMF）-水的混合溶液中制备了三嵌段聚多肽的自组装体。采用核磁共振氢谱（¹H-NMR）和凝胶渗透色谱（GPC）表征了三嵌段聚多肽的结构,通过透射电子显微镜（TEM）研究了三嵌段聚多肽在混合溶液中的自组装行为。结果表明：通过N-TMS引发NCA开环聚合得到的三嵌段聚多肽的分子量与其理论值基本一致,且分子量分布窄;聚多肽在DMF-水的混合溶液中分别形成了球状胶束、大复合胶束、棒状大复合胶束等组装体;其自组装行为与特殊的全刚性嵌段结构有关。     

三嵌段聚乳酸在溶剂中结晶驱动自组装

以端羟基聚二甲基硅氧烷（HO-PDMS-OH）为引发剂,引发L-丙交酯（L-LA）开环聚合,合成了4种三嵌段聚合物聚（L-丙交酯）-b-聚二甲基硅氧烷-b-聚（L-丙交酯）（PLLA-b-PDMS-b-PLLA）。其中,聚二甲基硅氧烷（PDMS）含有74个结构单元,聚（L-丙交酯）（PLLA）的结构单元数分别是82、150、224和280。用凝胶渗透色谱仪（GPC）表征了聚合物分子量及分子量分布。将这4种三嵌段聚合物分别溶解在N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中,在恒温水槽中静置48 h,可分别组装成螺旋线聚集体以及"eye-like"聚集体。PLLA-b-PDMS-b-PLLA的组装主要由PLLA嵌段的结晶驱动。最后采用广角X射线衍射（WAXD）、透射电镜（TEM）、原子力显微镜（AFM）对聚集体进行了相关表征。     

基于嵌段共聚物的水系CdSe荧光量子点的研制

目的 以新型嵌段共聚物为稳定剂,制备水系CdSe荧光量子点.方法 分别用L-半胱氨酸、3-巯基丙酸、羧甲基纤维素钠或嵌段共聚物YS-027B为稳定剂,水相法合成水系CdSe荧光量子点(CdSe@YS-027B),并采用透射电子显微镜、光电子能谱和荧光光谱等技术进行分析测试.结果 嵌段聚合物质量分数达4.5％时,制备得到的水系CdSe荧光量子点(CdSe@YS-027B)荧光强度高、稳定性能好,CdSe的平均粒径小于10 nm;161.15、166.55、404.65、411.5 eV等处的能谱峰表明合成了纳米CdSe.结论 制备了具有良好稳定性且有望应用于生物医学领域的水系CdSe荧光量子点.     

双重响应两亲性聚前药的合成及其在药物控释方面的应用

通过可逆加成-断裂链转移（RAFT）聚合制备了能够对紫外光和还原环境进行双重响应,以聚乙二醇为亲水嵌段、以侧基中分别含有邻硝基苄硫醚结构的甲基丙烯酸酯衍生物单体及含二硫键结构的喜树碱（CPT）前药单体的共聚嵌段为疏水嵌段的两亲性聚前药。采用紫外-可见吸收光谱和动态光散射跟踪研究了由该聚前药自组装得到的复合囊泡组装体的光响应特性及喜树碱原药分子的释放过程。结果表明,紫外光照可以有效促进CPT的释放,经紫外光照20 min后,CPT在96 h内的累积释放量可达近60%。     

两亲性嵌段共聚物PAA-b-PS的合成及胶束形态

通过丙烯酸叔丁酯的自由基调聚和苯乙烯的原子转移自由基聚合(ATRP)法合成了聚丙烯酸叔丁酯-聚苯乙烯(PtBA-b-PS)嵌段共聚物,然后在三氟乙酸作用下进行选择性水解得到了两亲性聚丙烯酸-聚苯乙烯(PAA-b-PS) 嵌段共聚物。利用1H-NMR、FT-IR和GPC对产物的结构进行了表征。采用透析法制备了PAA-b-PS胶束,并利用激光纳米粒度仪和TEM观测了胶束的形态和大小,考察了PS嵌段的分子量对胶束大小的影响。结果表明：嵌段共聚物PAA-b-PS在水中自组装形成球状胶束,胶束平均粒径为140~190 nm,并随PS嵌段分子量的增加而增大,且粒径分布较窄。     

难溶性抗肿瘤药物载体--嵌段共聚物胶束

根据国外有关文献,综述了10年来嵌段共聚物胶束作为难溶性抗肿瘤药物载体的研究进展,包括嵌段共聚物胶束组成、制备方法及影响因素、理化性质和靶向特性的研究。嵌段共聚物胶束是由两亲性嵌段共聚物在水溶液中自发形成的一种自组装结构,亲水性片段形成外壳,疏水性片段形成内核,构成独特的核-壳结构。具有粒径小和粒度分布窄、载药量高和独特的体内分布等特点,可对难溶性抗肿瘤药物有效增溶、降低不良反应、提高生物利用度,不仅可以实现被动靶向给药,还可以连接具有特异性识别功能的配基对其表面进行修饰,从而实现主动靶向给药,是广阔发展前景的载药系统。     

2型糖尿病周围神经病变患者血清FOXO3a、PDGF表达及临床意义

目的 探究2型糖尿病周围神经病变（DPN）患者血清叉头盒O类转录因子-3a(FOXO3a)、血小板源性生长因子（PDGF）表达及临床意义。方法 选取2020年12月—2022年12月中部战区总医院接收的110例2型糖尿病患者作为研究对象。根据是否并发DPN将患者分为无并发症组（NDPN组）和周围神经病变组（DPN组）,分别有45和65例,随机选取同期在该院体检的健康人群30例作为对照组（NC组）。采集受试者的一般资料及血脂、血糖等相关生化指标。采用酶联免疫吸附试验检测3组受试者血清FOXO3a、PDGF水平。采用受试者工作特征（ROC）曲线分析血清FOXO3a、PDGF水平对2型糖尿病发生DPN的预测价值。结果 各组年龄、病程比较,差异均有统计学意义（P <0.05）。各组性别构成、体质量指数、舒张压、收缩压、丙氨酸氨基转移酶、天冬氨酸氨基转移酶、肌酐、尿素氮水平比较,差异均无统计学意义（P>0.05）。NDPN组与DPN组动脉粥样硬化、视网膜病变、降压药使用史、注射胰岛素、服用二甲双胍构成比比较,差异均无统计学意义（P>0.05）。各组总胆固醇、甘油三酯、低密度脂蛋...     

血清铁蛋白与老年糖尿病患者周围神经病变的相关性研究

目的 探讨老年糖尿病患者血清铁蛋白(SF)水平和糖尿病周围神经病变(DPN)的关系.方法 选取2011年1月至2017年8月在芜湖市第二人民医院就诊的548例老年2型糖尿病(T2DM)患者,根据双下肢肌电图检查结果,分为非DPN组(NDPN组)与DPN组,NDPN组304例,DPN组244例,另选取同期健康体检者220例为对照组(NC组),分别检测3组研究对象体质指数(BMI)、血压(BP)、超氧化物岐化酶(SOD)、总胆固醇(TC)、三酰甘油(TG)、糖化血红蛋白(HbA1c)、内皮素(ET)、SF、一氧化氮(NO)等水平,DPN危险因素行logistic回归分析.结果 除HDL-C水平外,DNP组、NDNP组和NC组各指标的差异均有统计学意义(P<0.05).DPN组HbA1c、ET、TC、TG、LDL-C、SF水平高于NDPN组及NC组,而SOD、NO水平低于NDPN组及NC组,差异有统计学意义(P<0.05).SF与HbA1c、TC、TG、ET均成正相关(r=0.613、0.461、0.542、0.583,P<0.05),与SOD、NO均成负相关(r=-0.432、-0.574,P<0.05).logistic回归分析显示SF、ET是DPN的独立危险因素,而SOD、NO是DPN的保护性因素.结论 SF是老年T2DM患者DPN的独立危险因素,其可能通过氧化应激参与DPN的发展.