穿流式筛板塔在我厂的应用

我们北京第二制药厂是一个生产卡那霉素、磺胺二甲基嘧啶、长效磺胺、维生素 B_6、酚酞、扑热息痛、异菸肼等十几个原料药产品的中型制药厂。塔器在生产设备中占着重要地位,4—甲基吡啶、乙晴、乙酰丙酮、长效磺胺、氨氧化制肼等几个产品都需要使用塔器进行分馏,提浓等工艺过程。过去,我厂4—甲基吡啶分馏和生产小苏打时的 CO_2吸收使用普通的瓷环填料塔,这种塔虽然设计创造都很简单,但是傻大笨粗,生产能力不高。现在生产维生素 B_6和菸酸肌醇     

合成4-氨基-2-甲基吡啶的改良方法

4-氨基 - 2 -甲基吡啶是合成 2 -甲基吡啶 - 4 -取代衍生物的中间体 ,国内目前无产品出售 ,笔者对其合成进行了研究。文献 [1 ]用 30 % H2 O2 和冰 HAc氧化吡啶制备吡啶氮氧化物 ,文献 [2 ]综述了几种吡啶 N-氧化物制备方法 ;笔者参考文献 [1～ 3 ] ,用 30 % H2 O2 和冰 HAC 氧化 2 -甲基吡啶制备 2 -甲基 - N-氧化物吡啶 ,不需减压蒸馏分离 2 -甲基 - N-氧化吡啶 ,直接用混酸HNO3 - H2 SO4硝化制备 2 -甲基 - 4 -硝基 - N-氧化吡啶 ,两步收率达 82 % ;文献 [4]分两步用钯碳、锌粉还原 2 -甲基 - 4 -硝基 - N-氧化吡啶制备 4-氨基 -…     

VO(Ⅱ)席夫碱配合物催化活性的研究

目的研究4种N,N-二(取代亚水杨基)-2,6-吡啶二氨合钒氧(Ⅱ)席夫碱配合物催化苯乙烯环氧化反应的催化活性.方法N2保护下,H2O2为氧源,VO(Ⅱ)席夫碱配合物为催化剂,25℃下苯乙烯发生环氧化反应;气相色谱法分离环氧化反应产物,标准样品定性、内标法定量测定.结果产物中有环氧化产物苯基环氧乙烷,催化剂苯环上有取代基的环氧化物产量高,取代基在5-位上的比在3-位上的环氧化物产量高.结论VO(Ⅱ)席夫碱配合物具有催化苯乙烯环氧化反应的催化活性;催化剂苯环上有取代基,对反应的活性和选择性有明显的影响、配体的空间构型对反应也有重要影响.     

菸酸的合成

本文叙述了用苯胺合成菸酸的方法。苯胺与甘油环化合成喹啉时,加入相当于1/20苯胺量的硫酸铜作催化剂,在185-190℃油浴中迴流3小时,产量以苯胺计算为98-107%高于文献记载(产量84-91%)。用高锰酸钾氧化喹啉制备喹啉酸产量50%(文献产量52-53%)。喹啉酸在155-160℃烘箱中脱羧制备菸酸产量达100%,熔点235-236℃(文献记载为234-237,236.6℃)。     

奥咪拉唑的合成

以对氨基苯甲醚为起始原料，经酰胺化、硝化、还原、成咪唑环制得前体2-巯基-5-甲氧基苯并咪唑。另以3，5-二甲基吡啶为原料经氧化、硝化、甲氧基化、羟甲基化及氯化后制得3，5-二甲基-4-甲氧基-2-氯甲基吡啶。然后在甲醇中缩合、用间氯过氧苯甲酸氧化后制得奥咪拉唑。     

Ru-Co双金属负载型催化剂对甲基吡啶催化加氢反应研究

目的:探讨Ru-Co/Ac催化剂对2-甲基吡啶的催化加氢性能.方法:采用自制的Ru/Ac、Co/Ac、Ru-Co/Ac(Ac为活性炭)等单金属和双金属负载催化剂,研究了2-甲基吡啶的加氢活性,考察了反应条件对2-甲基吡啶加氢的影响.结果:双金属Ru-Co/Ac催化剂对2-甲基吡啶有较高的加氢活性,在n(Ru Co)/n底物=3/1000,120℃,3MPa条件下,加氢转化率可达75%,生成2-甲基哌啶的选择性为100%.结论:①Ru与Co之间存在协同效应,Ru-Co/Ac双金属催化剂具有比Ru/Ac和Co/Ac单金属催化剂高的催化活性;②Ru-Co/Ac双金属催化剂对2-甲基吡啶的催化加氢具有很高的活性和选择性.     

泰妥拉唑的合成

目的:合成新型质子泵抑制剂泰妥拉唑。方法:以2,6-二氯吡啶(Ⅰ)为起始原料,经3-位硝化、2-位氨代、6-位甲氧基化、还原和环化得到5-甲氧基-2-巯基咪唑并[4,5-b]吡啶(Ⅵ),Ⅵ与2-氯甲基-4-甲氧基3,5-二甲基-吡啶缩合,经氧化得泰妥拉唑(Ⅷ)。结果:反应总收率20.9%,产物结构经1H NMR和MS确证。结论:本合成的收率与文献报道相当,是一条可行的合成泰妥拉唑。     

樟柳碱全合成研究的新进展

樟柳碱系唐古特山莨菪植物中一生物碱,75年已进行全合成,但产率极低。本文报道改进的方法,即将3α-羟基莨菪烯-6与位阻较小的乙酰阿托酰氯在碱催化下酯化、脱乙酸得3α-阿托酰氧基莨菪烯-6,然后氧化成6,7-环氧莨菪酯,边链双键用四氧化锇及N-甲基吗啉-N-氧化物双羟化即得樟柳碱。此法可避免水解保护基及6,7环氧的开裂等,因此,较为简便优越。     

头孢唑肟钠合成工艺研究

目的 对头孢唑肟钠的合成工艺条件进行研究. 方法 以廉价的乙酰乙酸乙酯为起始原料,经亚硝化、溴化、环合、甲基化一锅反应,水解后得氨噻肟酸,与N-羟基邻苯二甲酰亚胺反应合成邻苯二甲酰亚胺氨噻肟活性酯,然后与7-氨基-3-去甲基-3-头孢烷酸(7-ANCA)缩合制得头孢唑肟酸,再与成盐剂反应得头孢唑肟. 结果 该合成工艺切实可行,其产率达到93.5%. 结论 该合成工艺操作简单,原料易得,总收率高,副反应少,同时降低了成本,具有良好的应用前景.     

(±)-裸麦角碱Ⅰ酸的全合成及(±)-裸麦角碱Ⅰ的另一合成路线

(±)-裸麦角碱I酸U〔(±)Chanoclavine-Iacid(1)]是紫牵牛Ipomea violacea中的主要生物碱。本文报道了(1)的首次全合成及(±)-裸麦角碱I(9)的另一合成路线。作者采用3-甲醛吲哚化合物(2)为起始原料,经5步反应得四氢苯并吲哚化合物(3),(3)在二氯甲烷中经氯甲酸吡啶氧化成醛化合物(4),(4)在2-甲基-2-丁烯中用次氯酸钠氧化为酸(5),(5)经重氮甲烷醚溶液甲基化后得到甲酯化合物(6),(6)用锌汞齐还原后得到相应     

配位体对环戊二烯均相催化选择加氢的影响

在均相配位催化体系CO(acac)_3-Et_3Al-配位体中,配位体的性质及浓度对环戊二烯加氢制环戊烯有很大的影响。在25℃、常压下,当Co(acac)_3:EtAl:吡啶=1:12.4:6.3(摩尔比)和Co(acac)_3的浓度为0.072 mol/l时,环戊二烯转化率及选择性均接近100%。不同配位体对环戊二烯加氢活性的影响顺序为:吡啶>乙二胺>γ-甲基吡啶>a-甲基吡啶>β-甲基吡啶≈γ,γ-联吡啶>a,a-联吡啶>三苯基膦>亚磷酸三丁酯。     

"4-吡啶甲基取代的苯并三氮唑"的合成工艺优化

目的 探索并优化4-吡啶甲基取代的苯并三氮唑的目标产物的合成工艺条件.方法 以1-H苯并三氮唑和4-氯甲基吡啶盐酸盐为原料、乙酸乙酯为溶剂、无水碳酸钾为缚酸剂,一步合成了标的物,并采用红外吸收光谱,核磁共振谱、质谱进行结构表征.结果 苯并三氮唑和氯甲基吡啶盐酸盐直接在无水碳酸钾/乙酸乙酯作为溶剂、缚酸剂,85 ℃回流4...     

3.3.5-三甲基环己醇酯类的合成

为了寻找扩张脑血管的新药,本文用D(-)-(?)-氨基丁醇将(±)-(?)羟基苯乙酸(扁桃酸)拆分成左、右旋对映体,再分别与顺式3.3.5-三甲基环已醇酯化,制得二个有旋光性的环扁批酸酯(Ⅵ,Ⅶ);此外,还合成了与它们相应的菸酸酯盐酸盐(Ⅷ,Ⅸ)及安妥明酸酯(Ⅹ,Ⅺ)。 (±)环扁桃酸酯的安妥明酸酯(Ⅲ)、丙酸酯(Ⅳ)及2-甲基丙酸酯(Ⅴ)、3.3.5-三甲基环已醇的顺反异构体的3.4-二甲氧基苯甲酸酯(ⅩⅢ、ⅪⅤ)和3.4.5-三甲氧基苯甲酸酯(ⅩⅤ.ⅩⅥ)也分别被合成。     

新枞酸与2-氨基-6-甲基-吡啶的共晶识别

首次报道了新枞酸与２－氨基－６－甲基－吡啶的共晶分子识别现象。将马尾松脂松香与２－氨基－６－甲基－吡啶溶于乙醚溶剂,２－氨基－６－甲基－吡啶与新枞酸形成摩尔比为１：１的共晶。在酸解该共晶过程中,伴随着新枞酸异构化为枞酸的反应,根据理化性质和光谱分析（ＵＶ、ＩＲ、ＥＳＩ－ＭＳ、＾１ＨＮＭＲ、＾１３ＣＮＭＲ）对该共晶及其酸解产物作了确认。用Ｘ射线衍射的方法进一步确认了共晶的组成与结构。     

10—羟基—2—癸烯酸的合成

以辛二酸为原料,经过LiAlH_4还原,得到1,8-辛二醇,再用Ag_2CO_3硅藻土选择性氧化得8-羟基辛醛,最后用乙酸酐乙酰化,与丙二酸缩合,水解得到目的化合物10-羟基-2-癸烯酸。其结构经~1H-NMR、IR分析所证实。     

抗抑郁药米氮平的合成

以环氧苯乙烯和N-甲基乙醇胺为起始原料,经亲核开环、氯代和环合反应得到中间体1-甲基-3-苯基哌嗪。1-甲基-3-苯基哌嗪与2-氯-3-氰基吡啶亲核取代,再经水解、还原和环合等反应得到米氮平,总收率为22.6%,结构经1H-NMR和M S(质谱)确认,HPLC含量为99.79%。     

阿莫西林克拉维酸钾与帕珠沙星存在配伍反应

帕珠沙星属喹诺酮类抗菌药.化学名称:(S)-(-)-(1-氨基环丙基)-9-氨-3-甲基-7-氧化-2,3-二氢-7H-吡啶并[1,2,3-de][1,4] 苯并噁嗪-6-羧酸的甲磺酸盐,为白色或类白色疏松块状物或粉末.其主要作用机制为抑制金黄色葡萄球菌DNA旋转酶和DNA拓扑异构酶IV活性,阻碍DNA合成而导致细菌死亡,对人拓扑异构酶II的抑制作用弱,本品具有抗菌谱广、抗菌作用强的特点.     

左旋氨氯地平治疗高血压心绞痛临床观察

左旋氨氯地平（1-amlodipine，商品名：施惠达）（s）-（-）-3-乙基5-甲基-2-（2-氨乙氧甲基）-4-（2-氯苯基）-1，4-二氢-6-甲基-3，5-吡啶二羧酸酯，分子量为567．05。是新一代的长效二氢吡啶类钙通道阻滞药（calcium．channei．biock．CCB），     

羟基酸气相色谱法的定量分析

用气相色谱法对三种羟基酸的双三甲基硅烷三氟乙酰胺(BSTFA)衍生物进行了定量分析;优选了硅烷化试剂及衍生反应条件;建立了GC分离,并采用外标法对各组份进行了定量分析。结果表明,α-羟基异丁酸、苹果酸、酒石酸的回收率分别为98.1％,98.3％,97.3％;变异系数分别为1.5％,0.7％,1.6％。因此,羟基酸硅烷化后,采用气相色谱法进行定量是完全可行的。     

甘草次酸-氟尿嘧啶类抗癌复合物的合成及表征

目的制备甘草次酸-氟尿嘧啶类复合物——3-羰基-18β-甘草次酸-1,3-二羟甲基-5-氟尿嘧啶(化合物Ⅴ)并进行结构表征。方法对18β-甘草次酸(化合物Ⅰ)的C3-位羟基进行氧化制备3-羰基-18β-甘草次酸(Ⅱ);将抗癌药5-氟尿嘧啶(Ⅲ)与甲醛缩合制成1,3-二羟甲基-5-氟尿嘧啶(Ⅳ);将化合物Ⅱ与Ⅳ在碱性催化系统作用下进行室温缩合反应制得目标化合物Ⅴ;并对结构进行鉴定。结果目标化合物的产率为72%;理化性质与结构鉴定数据表明为目标化合物。结论目标化合物的制备中,缩合反应的条件控制(无水,DCC/DMAP in DMF,室温反应24h)是合成关键。本研究为进一步进行活性测定奠定了基础。