［Cd(1-MeIm)6］(ClO4)2配合物的合成及表征

目的探讨含咪唑基团的配体在天然锌酶活性中心的配位形式。方法用镉的核磁共振谱（113CdNMR）研究镉取代锌酶模拟配合物的结构和性质。结果合成了一新的镉配合物［Cd(1-MeIm)6］(ClO4)2,用元素分析、红外光谱、1H和113CdNMR对其进行表征。红外光谱(IR)证实标题化合物中存在咪唑和高氯酸根等基团,1HNMR表明咪唑上的氮原子与镉配位,通过113CdNMR测得镉的化学位移是196,表明标题配合物的配位构型是CdN6。结论标题化合物在乙腈溶液中为含氮六配位的八面体构型。     

[Cd(1-MeIm)_6](ClO_4)_2配合物的合成及表征

目的 :探讨含咪唑基团的配体在天然锌酶活性中心的配位形式。方法 :用镉的核磁共振谱 (113 CdNMR)研究镉取代锌酶模拟配合物的结构和性质。结果 :合成了一新的镉配合物 [Cd(1 MeIm ) 6] (ClO4 ) 2 ,用元素分析、红外光谱、1H和113 　CdNMR对其进行表征。红外光谱 (IR)证实标题化合物中存在咪唑和高氯酸根等基团 ,1HNMR表明咪唑上的氮原子与镉配位 ,通过113 CdNMR测得镉的化学位移是 196,表明标题配合物的配位构型是CdN6。结论 :标题化合物在乙腈溶液中为含氮六配位的八面体构型。     

核磁共振法确定4，6—二甲基—5—氨甲基—1—氮二环[3．3．O]庚烷的结构

目的：确定4，6—二甲基—5—氨甲基—1—氮二环[3．3．0]庚烷的构造和构型。方法：核磁共振法，包括氢谱（^1H)，碳谱(^13C)，氢氢相关谱(2D-COSY)，异核多量子相关谱(HMQC)，异核多键相关谱(HMBC)及差谱(NOE)。结果：证实了所合成的4，6—二甲基—5—氨甲基—1—氮二环[3．3．0]庚烷的构造及顺反两种构型。结论：在无对照品的情况厂对新合成的化合物采用多种核磁波谱的方法确定其结构是可行的。     

含2-甲基-5-硝基咪唑的环丙沙星衍生物的合成

目的 研究N－乙基－2－甲基－5－硝基咪唑的环丙氯哌酸及其酯的衍生物的合成。方法 采用2－甲基－5－硝基咪唑、环丙氟哌酸等物质为原料，通过亲核取代、酯化进行合成。结果 得到标题化合物。结论 标题化合物的结构经IR、MS、^1H-NMR和元素分析所确证。     

一个以咪唑配位的锌离子作为阳离子的新型杂多酸盐类配合物[Zn（imi）4]2[SiMo12O40]·（imi）2·H2O的合成、晶体结构及其表征

目的合成一种新型杂多酸盐类配合物,测定它的结构。方法通过钼酸、咪唑、吡啶、硅酸钠和醋酸锌,采用溶液法反应,利用X-射线单晶衍射结构分析、元素分析和红外光谱对该配合物进行表征。结果得到以咪唑配位的锌离子作为阳离子的一个新的"Keggin"型的多金属杂多酸盐类配合物,表征了其结构。结论制备了锌配合物[Zn(imi)4]2[SiMo12O40].(imi)2.H2O(imi=咪唑),为后续的生物活性研究打下基础。     

丁烯酮—丙烯腈共聚物与过渡金属的配合物催化甲醇羰基化制乙酸…

合成了一系列丁烯酮－丙烯腈共聚物与过渡金属的配位化合物，用Ｘ－射线光电子能谱（ＸＰＳ）的研究了其中存在的配位特征，通过甲醇羰基化反应制备乙酸，乙酸酐的反应，考察了不同催化剂的活性，实验结果表明，在反应中其活性顺序：铑配合物〉镍配合物〉钌配合物〉钴配合物。     

N—（2—羟基—萘甲醛）—L—SER—K及其铜（Ⅱ）,镍（Ⅱ）配合物的合…

合成Ｌ－丝氨酸希夫碱及其铜（Ⅱ）镍（Ⅱ）配合物，用ＨＮＭＲ、元素分析、ＩＲ、热重－差热分析和摩尔电导对它们进行了表征。结果表明：配体及其铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物化学式分别为Ｋ（ＣｕＨ１４ＮＯ５）、Ｃｕ（Ｃ１４Ｈ１３ＮＯ５）和Ｎｉ（Ｃ１４Ｈ１７ＮＯ７）。配体以酚氧、亚胺氮和羟氧与金属离子配位，铜（Ⅱ）配合物含１分子水，形成四配位的化合物；镍（Ⅱ）配合物含３分子水，形成六配位的化合物。     

N－（2－羟基－萘甲醛）－L－SER－K及其铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物的合成与表征

合成Ｌ－丝氨酸希夫碱及其铜（Ⅱ）镍（Ⅱ）配合物，用１ＨＮＭＲ、元素分析、ＩＲ、热重－差热分析和摩尔电导对它们进行了表征。结果表明：配体及其铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）配合物化学式分别为Ｋ（ＣｕＨ＿（１４）ＮＯ＿５）、Ｃｕ（Ｃ＿（１４）Ｈ＿（１３）ＮＯ＿５）和Ｎｉ（Ｃ＿（１４）Ｈ＿（１７）ＮＯ＿７）。配体以酚氧、亚胺氮和羧氧与金属离子配位，铜（Ⅱ）配合物含１分子水，形成四配位的化合物；镍（Ⅱ）配合物含３分子水，形成六配位的化合物。     

手性钌配合物△-[Ru（bpy）2IPBP]^2＋的合成及其细胞毒作用

目的采用△-[Ru（bpy）2（PY）2][o,o＇-dibenzoyltartrate]·12H2O和3-醛基色酮为原料,制备手性钌多吡啶配合物△-[Ru（bpy）2IPBP]^2＋（△-1）（bpy：bipyridine,IPBP：2-（4-甲苯并吡喃-2-酮）咪唑[4,5-f]^[1,10]菲咯啉）,并对其体外抗肿瘤活性进行初步评价。方法采用元素分析,电喷雾质谱（ESI—MS）,核磁共振（NMR）等对目标化合物进行了表征,并采用MTT法初步研究了配合物△-1对人肝癌细胞Bel—7402,肺腺癌细胞HCT-8有明显的抑制作用。结果与结论目标化合物的元素分析、电喷雾质谱实验结果与理论值基本一致;当配合物浓度为50μg/mL时,配合物△-1对人肝癌细胞Bel—7402,肺腺癌细胞HCT-8有明显的抑制作用。     

中药研究前沿——中药配位化学

中药有效化学成分既不单纯是有机分子，也不单纯是微量元素，而主要是由两者组成的配位化合物。中药配合物从整体上反映了中药真正的物质基础，代表了中药的活性作用中心。作者阐述了中药配位化学，中药配合物的性质，其生物活性与其构型的关系，提出了中药新药研制的新思路和新方向。     

双（β—二酮）开链聚醚钠铁异核配合物的研究

目的 合成和研究双（β－二酮）开链聚醚（Ｈ２Ｌ）的碱金属ＮａＩ与过渡金属ＦｅⅡ，ＦｅⅢ的异核金属大环配合物。方法 用元素分析、红外光谱、紫外－可见光谱、室温磁化率和穆斯堡尔谱对配合物的结构进行了表征。结果 在所形成的配合物中，ＮａＩ处于醚链空腔中。结论 ＦｅⅡ和ＦｅⅢ分别在双（β－二酮）处配位。     

微波消化石墨炉原子吸收分光光度法测定血中铅镉

目的 比较微波消化法与硝酸稀释法处理血样以测定血铅和血镉的优劣。方法 利用微波消化法处理血样，探讨了微波消化血样的最佳条件，对方法的检出限、精密度、回收率、线性范围进行了考察。结果检出限为：铅（Pb）0．72μg／L，镉（Cd）0．16μg／L；精密度：Pb15．0—8．7，Cd18．7—8、4；回收率：Pb94．7％～98、3％，Cd95．1％～98．6％。结论 与国标方法WS／T20—1996和WS／T34—1996相比，微波消化法的线性范围、精密度、检出限都有很大的改善。     

金莲花中荭草苷锌配合物合成、表征及其抗氧化活性研究

目的：优化荭草苷锌配合物合成工艺,对荭草苷和荭草苷锌配合物进行体外抗氧化活性比较研究。方法：运用荭草苷和乙酸锌合成荭草苷锌配合物,采用元素分析法、等离子发射光谱法、紫外光谱法、红外光谱法、热重分析法、核磁共振法对荭草苷锌配合物进行结构表征。选择羟基自由基(?OH),1,1-二苯基-2-三硝基苯肼自由基(?DPPH)产生体系为实验体系,考察荭草苷和荭草苷锌配合物的抗氧化活性。 结果：荭草苷与乙酸锌配位反应形成配合物的最佳工艺为：以无水乙醇为溶剂、反应pH 8.5,反应温度65℃,搅拌时间8h。得到荭草苷锌配合物可能的化学分子式[Zn3(C21H15O11)2]?4H2O和化学结构式。荭草苷和荭草苷锌配合物都具有清除·OH,DPPH的能力,且呈一定的量效关系。在1.0~8.0μg·mL-1范围内,荭草苷锌配合物各剂量组在清除·OH,·DPPH能力上高于荭草苷配体同等剂量组。结论：荭草苷锌配合物在抗氧化活性上优于荭草苷配体。     

α-卤代-对-氯桂皮酰胺顺反异构体的合成及其抗惊活性的探讨

合成了顺、反-对-氯-α-氯(或溴)桂皮酰胺化合物共四个,用NMR谱和uv谱证实了它们的构型。药理实验表明,它们均具有抗惊活性,其中,反-对-氯-α-溴桂皮酰另丁胺抗惊活性是国内所见报导的桂皮酰胺类化合物中最高者。     

微波辅助合成芳烃钌（Ⅱ）配合物[（η^6-C6H5）Ru（PIP）Cl]Cl·2H2O

目的探讨应用微波辅助合成技术制备芳烃钌（Ⅱ）化合物[（η6-C6H6）Ru（PIP）Cl]Cl.2H2O（3）。方法首先以RuCl3.nH2O、1,3-环己二烯和1,10-邻菲啰啉为原料微波辐射下制备得到芳烃钌前体[（η6-C6H6）RuCl2]2（1）和2-苯基-咪唑并[4,5f][1,10]菲啰啉（PIP,2）,然后,在二氯甲烷溶液中,微波辐射1与2制备芳烃钌（Ⅱ）配合物3;采用ESI-MS、IR、1H-NMR、13C-NMR对目标配合物进行表征。结果 60℃条件下,化合物1与2在二氯甲烷溶液微波辐射30 min,制备得到了芳烃钌配合物3,反应产率为90.3%;目标产物经ESI-MS、IR、1H-NMR和13C-NMR表征,实验值与理论值基本一致。结论与传统加热方法相比,微波辅助合成芳烃钌配合物明显缩短了反应时间,提高了反应产率。     

稀土离子Pr3+、Nd3+与单宁酸配合物的合成及其红外、紫外光谱分析

目的：合成稀土离子Pr^3 、Nd^3 与单宁酸配位化合物并对其进行光谱表征。方法：试验了稀土离子Pr^3 、Nd^3 与植物单宁(Tn)的固体配合物合成条件,并进行了傅立叶红外光谱、紫外光谱分析。结果：稀土离子Pr^3 、Nd^3 与植物单宁的多酚基形成三配基配合物。     

柚皮素铜、锌配合物的制备及其对大鼠实验性脉络膜新生血管的抑制作用

目的 制备柚皮素铜、锌配合物,比较配合物与柚皮素对大鼠激光诱发脉络膜新生血管(CNV)的抑制作用。方法 以柚皮素为配体与铜、锌金属离子分别在甲醇、乙醇溶液中配位,合成柚皮素铜、锌配合物,对配合物进行元素分析,利用红外、紫外光谱对配合物进行表征。采用氪激光制作大鼠CNV模型,模型动物随机分为溶媒对照组、柚皮素组及柚皮素铜、锌配合物4组,每组5只。视网膜光凝后开始给药,给药剂量：20 mg/(kg·d),溶媒对照组给等体积的二甲基亚砜（DMSO）。腹腔注射给药,每日1次,连续4周。给药后4周进行荧光素异硫氰酸酯葡聚糖(FITC-D)食下静脉注射,用脉络膜铺片法测量CNV面积。结果 柚皮素与铜、锌金属离子形成了稳定的配合物。实验动物CNV面积（×10³）测定：溶媒对照组（34.56±1.67）μm²、柚皮素组（20.90±1.47）μm²、柚皮素铜配合物组（13.24±1.33）μm²、柚皮素锌配合物组（13.0±1.28）μm²。柚皮素及其铜、锌配合物组CNV面积明显小于溶媒对照组(P<0.05,P<0.01),柚皮素铜、锌配合物组则小于柚皮素组,(P<0.05)。结论 柚皮素与铜、锌金属离子形成配合物后,生物活性显著增加,抑制模型大鼠CNV的作用强于柚皮素。     

3,5-二氨基苯甲酸缩邻香草醛席夫碱镉配合物的合成及抗肿瘤活性研究

目的合成新的席夫碱配体及其金属配合物并对其抗肿瘤活性进行研究。方法合成了3,5-二氨基苯甲酸席夫碱配体及其Cd（Ⅱ）的配合物,经元素分析、红外光谱、核磁共振谱、热重分析及摩尔电导率等手段进行表征。通过细胞增殖分析、蛋白酶体活性分析、免疫蛋白印迹分析及细胞形态分析研究了配合物的体外抗肿瘤活性。结果制备了席夫碱配体L和配合物CdL,解析得其分子式分别为（C7H4N2O2）（C8H6O2）2和[Cd（C7H4N2O2）（C8H6O2）2]·2H2O。活性研究显示,CdL可以有效地抑制肿瘤细胞增殖且具有良好的蛋白酶体抑制活性,其IC50值为3.3μM;在设定的时间条件下,CdL对乳腺癌MDA-MB-231细胞蛋白酶体CT活性的抑制作用和细胞凋亡的诱导能力,均呈浓度和时间依赖方式;乳腺癌MDA-MB-231细胞比正常MCF-10A细胞对CdL的敏感性高得多。结论配合物CdL能够抑制肿瘤细胞内蛋白酶体CT活性,从而诱导肿瘤细胞凋亡,且对正常细胞的毒性较小。     

被动吸烟对孕期大鼠锌、镉代谢的影响

目的：了解大鼠孕期被动吸烟对锌、镉代谢的影响。方法：采用上海分析仪器厂310型原子吸收分光光度仪,火焰法测定孕鼠血清、胎盘及脐血清锌含量;采用日立180-80型原子分光光度仪,石墨法测定孕鼠血清、胎盘及脐血清镉含量,两者均采用质量控制。结果：被动吸烟孕鼠血清及仔鼠脐血清锌含量代于对照组（P＜0.05,P＜0.01),而镉含量则高于对照组（P＜0.01)。在胎盘组织中,被动吸烟组锌含量与对照组差异无显著性（P＞0.05),而镉含量则明显高于对照组（P＜0.01)。结论：大鼠孕期被动吸烟可使孕鼠血清及其仔鼠脐血清具有低锌高镉和胎盘高镉的代谢特点。     

L-天门冬酰胺席夫碱及其铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的合成、表征和抗癌活性

合成了L-天门冬酰胺席夫碱及其铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物,用元素分析、热重-差热分析、氢核磁共振谱、红外光谱、电子光谱和摩尔电导对这三种化合物进行了表征,结果表明;配体及其铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物化学式分别为 K(C_(15)H_(13)N_2O_4)、Cu(C_(15)H_(14)N_2O_5)、Ni(C_(15)H_(14)N_2O_5),配体存在酮式与亚胺之间的互变,铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物中,配体是以酚羟基的氧、亚胺氮和羟盐中的氧进行配位的,另外还有一分子水参加配位,形成四配位的化合物。在小白鼠身上对上述三种化合物进行了抗EAC 活性试验,结果表明,铜(Ⅱ)配合物的抑癌率为20.6%,配体抑癌率为18.6%,而镍(Ⅱ)配合物有促癌作用。