克拉霉素的极谱催化波及其应用

目的建立灵敏快速测定克拉霉素的新方法。方法基于氧化剂存在时克拉霉素产生的极谱催化波,用线性单扫描极谱法快速测定克拉霉素。结果在0.24 mol·L^-1 KH₂PO₄-Na₂HPO₄ (pH 6.81)支持电解质中，克拉霉素于-0.79 V (vs SCE)电位处产生1个还原波。加入过二硫酸钾后，该还原波峰电流增加约20倍，峰电位基本不变，产生一极谱催化波。其二阶导数峰电流i_p″与克拉霉素的浓度在4.0×10^-7-5.0×10^-5mol·L^-1呈良好线性关系(r=0.999 1,n=10)，检出限为2.0×10^-7 mol·L^-1。结论该方法可用于药剂中克拉霉素含量的测定。     

酮洛芬的伏安行为研究

在0.1mol·L^-1H₂SO₄溶液中,酮洛芬有一灵敏的还原伏安峰。当搅拌富集40s、扫速100mV·s^-1时,其峰电位E_p=-0.80V(vs.Ag/AgCl)。用线性扫描和循环伏安法、脉冲极谱等手段研究该体系的伏安行为,特别是吸附性和电极反应机理,测得体系αn=1.05,α=0.53,参与电极反应的H+数为2。实验表明,该体系属一有吸附性的不可逆过程,可用于痕量酮洛芬的测定。其检测限,对吸附伏安法可达1.0×10^-9mol·L^-1,对示波极谱法则为5.0×10-8mol·L^-1。     

抗癌药物马蔺子素的β-环糊精包络物研究

目的研究抗癌药物马蔺子素与β-环糊精的主-客体包络行为。方法在悬汞电极上用循环伏安法考察β-环糊精不存在和存在时马蔺子素还原波的变化。结果在0.04 mol·L^-1 KH₂PO₄-Na₂HPO₄ (pH 6.8)近生理介质中,β-环糊精的引入使马蔺子素的还原波峰电流降低,峰电位正移。结论电活性客体分子马蔺子素与主体分子β-环糊精生成1∶1的包络物。用“电流法”测得其形成常数K_f值为1.92×10³ L·mol^-1。包络物的生成增强了马蔺子素的稳定性。     

基于溶解氧乙酰螺旋霉素极谱平行催化氢波的研究

目的提出一种极谱测定乙酰螺旋霉素(ASPM)的新方法。方法应用单扫描极谱法,在含溶解氧的0.1 mol·L^-1 NH₄Cl-NH₃·H₂O(pH 8.9)缓冲液中ASPM产生1个灵敏的平行催化氢波［峰电位E_p=-1.63 V(vs SCE)］。结果该平行催化氢波的二阶导数峰峰电流i″与ASPM浓度在1.74×10^-3～3.48 μg·mL^-1呈良好线性关系(r=0.997 9,n=13),检出限为5.80×10^-4 μg·mL^-1(3σ)。对0.871 μg·mL^-1 ASPM溶液进行13次平行测定,RSD为1.24%。结论本方法可用于ASPM片剂中ASPM含量的测定。     

格列美脲的极谱行为及测定格列美脲的极谱行为及测定

目的建立灵敏快速测定格列美脲的新方法。方法用氧化剂存在时格列美脲产生的极谱催化波提高分析灵敏度，用线性单扫描极谱法实现快速测定。结果在Na₂B₄O₇-KH₂PO₄支持电解质中，格列美脲产生1个催化氢波。加入K₂S₂O₈后，该催化氢波被催化，峰电流增加约25倍，峰电位基本不变，产生1个较灵敏的平行催化氢波。其二阶导数峰峰电流ip″与格列美脲浓度在1.0×10^-7～4.2×10^-5 mol·L^-1呈线性关系，检出限为5.0×10^-8 mol·L^-1。结论该方法可用于药物制剂中格列美脲含量的测定。     

氯氮平的伏安行为及示波极谱法研究

为进一步研究氯氮平电化学行为及其电极反应机理,用单扫示波极谱法测定片剂和尿样中氯氮平的含量。结果表明,在0.1mol·L^-1H₂SO4溶液中,氯氮平出现一灵敏的示波极谱导数还原峰,峰电位为-0.95V(vs.SCE),峰电流与氯氮平浓度在50×10^-8～5.0×10^-6mol·L^-1范围内呈线性关系,相关系数为0.9999,检出限为2.0×10^-8mol·L^-1。用于氯氮平片剂和尿样的测定,得到令人满意的结果。用线性扫描和循环伏安法、脉冲极谱法等手段研究了体系的电化学行为及其电极反应机理,证明该还原波为电子转移数为2的不可逆吸附波,并测定了有关的常数和参数。     

大黄素的极谱行为及应用研究

在H₃BO₃-Na₂B₄O₇(pH8.5)底液中,大黄素在单扫示波极谱仪上于-0.75V(vs.SCE)左右有一灵敏的二阶导数峰,峰电流与浓度在1.42×10^-7～5.7×10^-6mol·L^-1和7.1×10^-6～7.1×10^-5mol·L^-1范围内呈良好的线性关系,检测限为0.7×10^-7mol·L^-1。本法操作简便、快速、灵敏、选择性好,应用于中药大黄中大黄素的测定,结果良好。本文还研究了大黄素的极谱行为及电极反应机理,并用电化学方法讨论了大黄素、大黄酸、大黄酚、大黄素甲醚和芦荟大黄素清除由邻苯三酚自氧化产生的超氧自由基(O^·-₂)的作用。     

醋酸甲羟孕酮的极谱行为及其分析应用

目的:研究醋酸甲羟孕酮(MPA)的电极反应机理,拟定了测定MPA的单扫描示波极谱法。方法:用单扫描示波极谱法、快速扫描循环伏安法、恒电位电解法、紫外分光光度法等多种技术进行研究。结果:在醋酸盐缓冲溶液中,MPA的C=C双键首先发生单电子单质子还原,产生了中间体自由基HMPA·。随后HMPA·可以单电子单质子方式进一步还原,形成产物H2MPA;同时也可以与中性MPA分子形成二聚体自由基HMPA·MPA·。在0.2mol·L^-1HAc—NaAc缓冲液中,MPA还原波的二阶导数峰电流iP″与其浓度C_MPA在2.0×10^-6～6.0×10^-5mol·L^-1范围内成线性关系,相关系数γ=0.998。结论:证实MPA的还原过程有中间体自由基参与。     

H2O2存在下橙皮苷的极谱催化波机理及其应用

目的　研究在过氧化氢存在下橙皮苷极谱催化波产生机理,建立测定橙皮苷的极谱催化波新方法。方法用线性变位极谱法、循环伏安法等技术。结果　橙皮苷C-4位上的羰基C==O首先经单电子单质子还原为自由基,产生第1个还原波;该自由基的一部分由于共轭作用使其能量降低,并进一步还原,产生第2个还原波,另一部分发生二聚化反应。当氧化剂H_{2O2 存在时,H2O2 氧化橙皮苷羰基还原中间体自由基,阻断了该自由基进一步还原和二聚化反应,并使橙皮苷再生,产生橙皮苷的极谱催化波。在0.12mol·L^-1 HAc-0.4 0mol·L^-1 NaAc (pH 5.3)1.0×10^-2mol·L^-1 H2O2 支持电解质中,该催化波的一阶导数峰电流与橙皮苷浓度在1.0×10^-7-1.8×10^-6 mol·L^-1 有良好线性关系,相关系数γ=0.9954。检测限为8.0×10^-8mol·L^-1 。结论　该催化波有较高的灵敏度,可用于药物分析。}     

奥美拉唑的吸附伏安特性及其应用

目的研究奥美拉唑(omeprazole,OPZ)的电化学行为,拟定测定OPZ的吸附溶出伏安法。方法用单扫示波极谱法、循环伏安法等技术进行研究。结果在0.1mol·L^-1NH₃-NH₄Cl(pH8.90)底液中,OPZ在汞电极上有一线性扫描还原峰,其峰电位E_p=-1.04V(vs Ag/AgCl),该峰有明显的吸附性。吸附粒子为OPZ中性分子,测得OPZ在汞电极上的饱和吸附量Γ_s=9.55×10^-11mol·cm^-2,每个OPZ分子所占电极面积为1.74nm²,OPZ在汞电极上的吸附符合Frumkin吸附等温式。测得吸附系数β=1.32×10⁶,25℃时的吸附自由能ΔGθ=-34.93kJ·mol^-1,电极反应电子数n=4,不可逆体系动力学参数αn_α=0.78,表面电极反应速率常数k_s=0.18s^-1,OPZ在溶液中的扩散系数D=1.03×10^-5cm²*s^-1。建立了吸附溶出伏安法测定OPZ的最佳条件,检出限为2.0×10^-9mol·L^-1。结论证实该体系为具有吸附性的不可逆过程。     

芦荟甙的伏安行为及其应用研究

芦荟甙在0.1mol·L^-1 H₂SO₄底液中,出现一灵敏的示波极谱导数峰,峰电位为-0.75V(vsSCE),峰电流与芦荟甙浓度在2.0×10^-7～6.0×10^-6mol·L^-1范围内成线性关系,用于芦荟原胶中芦荟甙的测定。用线性扫描和循环伏安法等手段研究体系的伏安行为,特别是吸附性。实验表明,该体系属具有吸附性的可逆过程。     

氧氟沙星在Pt/GC离子注入修饰电极上的电化学行为及其应用

目的　研究氧氟沙星在Pt/GC离子注入修饰电极上的电化学行为。方法　氧氟沙星在0.40mol·L^-1KCl溶液中,用Pt/GC离子注入修饰电极进行伏安测定。结果　得到一良好的还原峰,峰电位Ep=-1.35V(vsSCE)。峰电流与氧氟沙星的浓度在1.0×10^-6-3.0×10^-5mol·L^-1呈线性关系,相关系数γ=0.9992;检出限为5.0×10^-7mol·L^-1。该法用于药片的测定,获得满意结果。用线性扫描和循环伏安法等电化学手段研究体系的电化学行为和电极反应机理。用俄歇电子能谱(AES)、光电子能谱(XPS)和扫描电子显微镜(SEM)等表面分析技术检测了注入电极表面的元素的组成、价态和深度分布,对离子注入电极的催化性质进行了探讨。结论　实验表明,体系属于两电子还原的不可逆过程。     

Rapid determination of telmisartan in pharmaceutical preparations and serum by linear sweep polarography

The polarographic behaviors of telmisartan (TE) are investigated in 0.8 mol/l NH3.H2O-NH4Cl (pH = 8.9) supporting electrolyte. The results demonstrated that the reduction peak is obtained at ca. -1.30V, which corresponds to a catalytic hydrogen wave. Based on the catalytic hydrogen wave, a novel method has been developed for the determination of telmisartan by linear sweep polarography. Calibration curve is linear in the range 2.0 x 10(-7) to 3.0 x 10(-6) mol/l and the detection limit is 1.0 x 10(-7) mol/l. The proposed method is applied to the rapid determination of the telmisartan in capsule forms and biological sample without pre-separation.     

柔红霉素在钴离子注入修饰电极上的电化学行为及其应用

目的研究柔红霉素在Co/GC离子注入修饰玻碳电极上的电化学行为及其应用。方法柔红霉素在0.05 mol·L^-1 Na₂HPO₄-KH₂PO₄溶液(pH 6.82)中，用Co/GC离子注入修饰电极进行伏安测定。结果得到一个良好的还原峰，峰电位为-0.60 V (vs SCE)。峰电流与柔红霉素的浓度在2.84×10^-8～1.42×10^-6 mol·L^-1和1.42×10^-6～1.28×10^-5 mol·L^-1呈线性关系，r分别为0.999 2和0.999 3，检出限为1.42×10^-8 mol·L^-1。用于注射液中柔红霉素的测定，回收率为95.8%～102.8%。用线性扫描、循环伏安法研究了柔红霉素的电化学行为及其机制。结论电极反应为具有吸附性质的准可逆过程，质子化的柔红霉素在电极表面得到2个电子和1个质子还原。离子注入电极对柔红霉素具有电催化活性。     

Pb2+-NaOH介质中蛋白质水解物的极谱吸附波及其应用Pb2+-NaOH介质中蛋白质水解物的极谱吸附波及其应用

目的建立一种快速、简便、灵敏的蛋白质含量测定的新方法。方法含有巯基或二硫基的蛋白质与0.5 mol·L^-1氢氧化钠、1.5×10^-4 mol·L^-1 Pb²⁺和0.02%四丁基碘化铵的混合溶液在沸水浴中反应5 min，采用单扫描极谱法，测定-0.66 V(vs SCE)处一价导数波高。结果牛血清白蛋白（BSA）、人血清白蛋白（HSA）的浓度在7.5×10^-10～3.0×10^-7 mol·L^-1与其波高呈线性关系，BSA和HSA检测限均为3.0×10^-10 mol·L^-1；溶菌酶(Lyso)的浓度在1.4×10^-8～1.3×10^-6 mol·L^-1与其波高呈线性关系，Lyso的检测限为7.0×10^-9 mol·L^-1。结论该方法取样量少、体系简单、灵敏度高，可用于人血清样品中蛋白质含量的测定。     

A zucchini-peroxidase biosensor applied to dopamine determination

A biosensor modified with peroxidase from crude extract of zucchini (Cucurbita pepo) was developed for the determination of dopamine in pharmaceutical samples. This enzyme catalyses the oxidation of dopamine to dopaminequinone, in presence of hydrogen peroxide, which the electrochemical reduction can be followed at a peak potential of -0.02 V. The recovery of dopamine from the samples ranged from 94.8% to 106% and a rectilinear analytical curve for dopamine concentration from 5.0 x 10(-4) to 3.0 x 10(-3) mol L-1 (r=0.9982) was obtained. The detection limit was 2.6x10(-5) mol L-1 and the relative standard deviation was less than 1.2% for 7.9 x 10(-4) mol L-1 dopamine in 0.1 mol L-1 phosphate buffer solution at pH 6.0 (n=10).