微波法合成淀粉接枝丙烯酸盐类高吸水性树脂的研究

以N，N′-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂、过硫酸铵为引发剂、在微波辐照下对淀粉接枝丙烯酸盐共聚进行了系统的研究，确定了最佳的反应条件，合成了粉末状的高吸水性树脂。并用FTIR和固体NMR等方法探讨了淀粉一丙烯酸盐接枝共聚物的结构特征。实验结果表明，利用微波技术合成淀粉一丙烯酸盐接枝共聚物可实现一次合成、干燥，简化合成工艺。淀粉与丙烯酸盐质量比为40／100左右时产物的接枝率最大，且吸水速率明显高于化学法合成的高吸水树脂。     

在聚砜膜表面接枝聚甲基丙烯酸及接枝膜对生物碱化合物的吸附特性

首先将聚砜(PSF)氯甲基化,制得氯甲基化聚砜(CMPSF),CMPSF流延成膜后与乙二胺(EDA)反应,制得表面键合有EDA的氨基化膜(AMPSF)。在此基础上,在水溶液体系中构建氨基 过硫酸盐表面引发体系,使甲基丙烯酸(MAA)发生接枝聚合,制得了功能接枝膜PSF-g-PMAA。考察了影响膜接枝过程的主要因素,优化了接枝聚合条件。采用傅里叶红外光谱(FT-IR)、光学显微镜(OM)及称重法对接枝膜PSF-g-PMAA进行了表征。最后研究了功能接枝膜对氧化苦参碱和金雀花碱两种生物碱化合物的吸附特性。结果表明,采用氨基 过硫酸盐表面引发体系,可以顺利地实施MAA在PSF膜表面的接枝聚合,接枝度随氨基化膜AMPSF表面氨基键合量的增大而增大,接枝聚合适宜的温度为50 ℃,溶液中适宜的过硫酸盐用量为单体质量的1.0%。在适宜的条件下可制得PMAA接枝度为4.62 mg/cm2的接枝膜。凭借强静电相互作用和氢键作用的协同作用,功能接枝膜PSF-g-PMAA对生物碱化合物可产生强烈的吸附作用,在中性溶液中,对氧化苦参碱和金雀花碱的吸附容量分别可达277 μg/cm2和331 μg/cm2。     

淀粉/MMA-BA自交联型接枝共聚物的合成与结构表征

在交联剂存在下,以硝酸铈铵为引发剂研究了玉米淀粉与甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯进行自交联接枝共聚合成反应的规律。实验结果表明,在引发剂浓度为８ ．０ ×１０ －３ ｍｏｌ／Ｌ、单体浓度为１ ．５５ ｍｏｌ／Ｌ、反应温度为５８ ℃、反应时间为２ ．７ ｈ 时,自交联接枝共聚物的接枝率较高。通过红外光谱和Ｘ－ 射线衍射对共聚物进行了结构表征。     

聚乳酸接枝丙烯酰胺制备抗菌材料

采用自由基接枝聚合法,以过氧化苯甲酰为引发剂,制备聚乳酸接枝丙烯酰胺共聚物;对接枝共聚物进行氯化,制备表面含卤胺基团的抗菌聚乳酸高分子材料。考察了丙烯酰胺含量、引发剂浓度、聚合温度、聚合时间等对接枝率的影响。采用核磁共振氢谱、红外光谱等对接枝聚合物的分子结构进行了表征;利用溶液浇铸法,制备抗菌聚乳酸薄膜,并对薄膜的抗菌性能等进行了研究。结果表明：实验获得的卤胺接枝聚乳酸对大肠杆菌抗菌性能明显。     

原子转移自由基聚合合成聚（苯乙烯—g—丙烯酸丁酯）

以线型氯甲基化聚苯乙烯（ＰＳ－ＣＨ２Ｃｌ）为大分子引发剂,引发丙烯酸丁酯原子转移自由基聚合,合成了聚苯乙烯－丙烯酸丁酯接枝共聚物［Ｐ（Ｓ－ｇ－ＢＡ）］。ＰＳ－ＣＨＣｌ是由ＰＳ通过氯甲基化反应合成,ＰＳ链上－ＰｈＣＨ２Ｃｌ的分布是统计均匀。建立了该接枝共聚物的纯化方法,纯化后接枝共聚物的接枝效率可达９６．５％。用ＧＰＣ跟了大分子引发剂在本体中的引发和接枝反应过程。研究结果表明,反应速率对单体浓度呈一     

聚乙烯与丙烯酸的溶液接枝聚合

以过氧化苯甲酰为引发剂，二甲苯为溶剂，进行了丙烯酸与低密度聚乙烯的溶液接枝聚合，研究了ＢＰＯ用量、溶液浓度以及丙烯酸用量对接枝率的影响。聚乙烯接枝了丙烯酸后与铝的粘结强度显著增大，当接枝率为７．２％时，剥离强度由未接枝时的１９３Ｎ／ｍ，提高到９８４Ｎ／ｍ。     

纤维素与己内酰胺的接枝共聚反应

以过硫酸铵和过硫酸钾为引发剂,在碱性环境下进行纤维素与己内酰胺的接枝共聚反应。采用红外光谱仪(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)及X射线衍射仪(XRD)对接枝共聚物的分子结构、表观形貌和结晶性进行了表征。通过单因素实验重点考察了单体用量、引发剂浓度、反应温度和反应时间等对接枝共聚物接枝率的影响。结果表明：以3 g纤维素为原料,当单体与原料质量比为1∶1、引发剂浓度为0.2 mol/L、反应温度30 °C、反应时间75 min时,接枝率最高可达57%。由XRD衍射图谱可知,接枝反应发生在纤维素的无定形区,没有破坏原纤维素的结晶结构。     

丙烯酸改性聚醚砜中空纤维渗透汽化膜的研究

采用自由基聚合反应制备了丙烯酸接枝改性的聚醚砜中空纤维渗透汽化膜，该膜用于醇／水分离获得了良好的效果。结果表明，通过改变聚合单体的浓度可以控制膜的接枝率，并调节膜的选择性和通量。改性膜的红外光谱和电镜分析结果表明：膜的接枝反应主要发生在中空纤维膜的内表面，膜的外表面接枝程度很低。力学性能测试表明接枝后膜的拉伸强度减弱。     

预辐照聚乙烯膜共接枝丙烯酸和苯乙烯单体的研究

利用预辐照聚乙烯膜产生的过氧化物与丙烯酸和苯乙烯单体共接枝，讨论了单体组成、单体浓度、预辐照剂量、接枝温度等对接枝共聚反应的影响。     

海藻酸钠与N-异丙基丙烯酰胺接枝共聚及其温度、pH敏感特性研究

采用单铈盐引发体系制备海藻酸钠／聚N-异丙基丙烯酰胺接枝共聚物(SA-g-PNIPAAM)，考察了引发剂浓度、反应温度、反应时间、单体浓度对接枝率的影响，并利用FTIR、DSC对SA-g—PNIPAAM进行了表征；结果表明，单铈盐引发体系可制备接枝率高的SA-g—PNIPAAM，具有温度、pH敏感特性的SA-g—PNIPAAM可望用于新型温敏／肠溶生物功能材料。     

PMMA—PEO接枝共聚物及其导电金属盐络合物结晶性能的WXAD研究

本文采用广角 X射线衍射(WAXD)法,对以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为主链,以聚环氧乙烷(PEO)为支链的接枝共聚物(PMMA—PEO)及其导电金属盐络合物的结晶性能进行了研究,并讨论了结晶度和晶粒尺寸对导电络合物导电性能的影响。实验结果表明:1)PMMA-PEO接枝共聚物的结晶度随着PEO含量的增加而增加,随着金属盐浓度的增加而减小,且不同金属盐降低结晶度的大小顺序为LiClO_4>KSCN>FeCl_2;2) 支链PEO的晶粒尺寸受PEO含量的影响较小,但受金属的种类和浓度的影响很大;3)金属盐络合物的导电率受结晶度影响,不同金属盐形成的络合物的导电率大小顺序为PMM-PEO-KSCN>PMMA-PEO-LiClO_4>PMMA-PEO-FeCl_2。     

基于点击化学反应的聚乙二醇壳聚糖接枝共聚物的合成及其表征

聚乙二醇壳聚糖接枝共聚物在合成上存在过量的聚乙二醇难以后处理的困难,利用点击化学反应能够简单有效的解决这个问题。以天然的壳聚糖为原料,首次通过溴丙炔的卤代反应在其2-NH₂上引入炔基得到炔基化壳聚糖,再通过点击化学反应（一价铜催化的叠氮基与端基炔的1,3-环极化反应）将叠氮化单甲氧基聚乙二醇与炔基化壳聚糖合成为一系列聚乙二醇壳聚糖接枝共聚物。通过¹H NMR、FT-IR对其结构进行表征,通过差示扫描量热法（DSC）及热重分析（TG）对其物理性质进行表征。共聚物结构经¹H NMR、FT-IR确证正确。通过¹H NMR测定共聚物中聚乙二醇取代度约11%,DSC证明共聚物的结晶度降低,TG证明共聚物的热稳定性提高,该类共聚物有望作为药物载体材料。     

利用大分子单体技术合成接枝共聚物

大分子单体和小分子共单体共聚是合成接枝共聚物的重要途径之一。本文综述了大分子单体通过各种聚合方式(自由基共聚、离子型共聚、配位共聚、基团转移共聚和逐步共聚)和普通小分子单体的共聚反应,详细讨论了大分子单体和小分子单体的自由基共聚反应动力学,并简要介绍了接枝共聚物的应用背景。     

普鲁兰多糖接枝共聚物作为药物载体的研究进展

接枝共聚改性是提高普鲁兰多糖性能的一种常用方法。通过改性修饰,能够扩展其应用范围,发挥产业化优势。本文从共聚材料的种类、普鲁兰多糖接枝共聚物的类型等角度,分别介绍了近年来作为药物载体的接枝改性普鲁兰多糖共聚物合成及在药物释放系统中的应用,对该领域未来的发展方向进行了展望,对产业化应用中应注意的问题提出了建议。     

聚醚多元醇大单体与苯乙烯接枝共聚物的合成、分离与鉴定

研究了聚醚多元醇与顺丁烯二酸酐合成聚醚大单体(乙二醇封端)的反应条件,产物用UV和FT-IR鉴定。将聚醚大单体与苯乙烯共聚成接枝聚醚多元醇,并进行了分离,然后通过FT-IR和~1H-NMR表征。考察了不同引发体系对上述共聚反应的影响,发现用过氧化二苯甲酰/二甲基苯胺使共聚反应在较低温度下进行时,可较明显地提高苯乙烯的接枝效率,共聚反应受扩散影响。     

PLA大分子单体接枝NVP共聚物的合成与性能

制备了末端为双键的功能化聚乳酸大分子单体(PLA-HEMA),并以此大分子单体与N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)进行自由基溶液共聚,合成了具有亲水性PVP-PHEMA主链和疏水性PLA支链的接枝共聚物。用FT-IR1、H-NMR、GPC、DSC、表面接触角测定研究了共聚物的结构与性能。结果表明:共聚物为非晶聚合物;NVP的摩尔投料量对共聚物的性能有显著影响,随NVP投料量增大,共聚物的分子量有所下降,玻璃化转变温度(Tg)增大;由于亲水性PVP和PHEMA链段的引入,共聚物的亲水性优于相应的线型聚乳酸材料。     

聚丁二烯/聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成及表征

以顺酐为“桥连剂”,通过顺酐与端羟基(PMMA)的酯化反应,合成了大分子表面改性剂聚丁二烯/聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物。探索了反应规律,并用IR、NMR、TGA对其结构和热性能进行表征。结果表明:接枝共聚物的热稳定性随着PMMA含量及侧链PMMA长度的增加而下降,接枝共聚物具有良好耐热性和择优表面迁移特性,适合于作为聚丙烯的大分子表面改性剂。     

无机—有机辐射接枝共聚物的表征

本文以X-线衍射、裂解色谱、GPC以及XPS等手段,着重研究了用预辐照法合成的氧化镁、二氧化硅、Y型分子筛等无机化合物与甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈等烯类单体的辐射接枝共聚物。     

规整纳米结构的精确构筑:接枝共聚物的合成进展

众多结构新颖的聚合物中,接枝共聚物具有独特的高密度刷状结构,能够很好地包容具有不同功能的侧链结构,在表面活性剂、抗污表面、生物医学、纳米技术和超分子科学等领域具有广泛的应用前景。接枝共聚物的结构相对复杂,合成较为困难,其中不对称双接枝共聚物的合成是最具挑战的课题之一。如何构建双接枝共聚物的通用合成平台,精确地向主链同一重复单元引入致密的双侧链Janus结构,是接枝共聚物制备的重要难题。本文综述了接枝共聚物,特别是中国科学院上海有机化学研究所黄晓宇课题组在不对称双接枝共聚物合成方面取得的最新进展。     

反义mTOR基因局部转染对移植静脉内膜增生的影响

目的:观察反义雷帕霉素靶蛋白(mTOR)基因转染对移植静脉内膜增生的影响。方法:聚乳酸聚乙醇酸共聚物(PLGA)和聚乙烯醇(PVA)包载制备纳米级粒子混合物。建立自体静脉移植模型,随机分成转基因组、空载体组、对照组。转基因组转染纳米粒子包载的反义mTOR基因,空载体组转染纳米粒子包载的空载体,对照组不予特殊处理。分别于术后3、7、14、28d取材,常规HE、弹力纤维VG染色,RT-PCR、免疫组织化学染色、Western blot检测mTOR基因的mRNA及蛋白的变化,TUNEL法观察血管平滑肌细胞(VSMC)凋亡的动态变化。结果:转基因组内膜中mTOR蛋白产物表达较其他组明显减少(P<0.05);转基因组内膜增生程度在术后7、14、28d较其他组明显减少(P<0.01);转基因组凋亡细胞较其他组明显增高(P<0.05)。结论:反义mTOR基因的表达能够有效抑制自体移植静脉内膜的增生,促进VSMC的凋亡。