苦皮藤根皮的1HNMR指纹图解析

目的对苦皮藤的¹HNMR指纹图进行解析.方法用硅胶柱色谱法分离苦皮藤根皮CGEA的化学成分,鉴定单体化合物的结构并对其进行¹HNMR研究,从而实现苦皮藤根皮的¹HNMR指纹图解析.结果不同来源的苦皮藤样品,其¹HNMR指纹图有很好的重现性和高度的特征性.从其CGEA中分得3个主要成分,经光谱分析鉴定其结构,分别为:angulatinA(1),angulatinB(2)和angulatinC(3).结论苦皮藤根皮的¹HNMR指纹图可用于其基源鉴定,并主要显示了以上3个化合物的特征共振信号;化合物3为新化合物,化合物2为首次从苦皮藤分离得到.     

一些天然产香豆素类化合物的13C核磁共振谱的研究

本文报道了四种基本骨架类型的十八种天然产香豆素(Ⅱ～ⅩⅨ)的¹³C NMR光谱数据。其中包括法落海素、长前胡素-甲、长前胡素-乙、长前胡素-丙等新香豆素化合物的¹³CNMR数据。对这些数据进行了研究,总结了一些取代效应的规律。这些光谱数据和规律对于这四类型天然产香豆素化合物的结构鉴定和¹³C信号的指定是有价值的。     

N2-芳基三嗪青霉素和N2-苯基-N4-烷基(芳基)三嗪青霉素的合成及其抗菌活性

设计合成了十个N²-芳基三嗪青霉素和六个N²-苯基-N⁴-烷基(芳基)三嗪青霉素,这十六个化合物均为未见文献报道的新化合物,元素分析数据和光谱数据证实了它们的结构。初步体外抑菌试验表明,十六个化合物对G(+)菌和G(-)菌均有一定的活性,其中的五个化合物具有一定程度的广谱特征。     

亮叶杨桐的三萜皂苷类成分

为研究亮叶杨桐(Adinandra nitida Merr. ex Li)叶的化学成分，亮叶杨桐叶的乙醇提取物经大孔树脂、硅胶、Sephadex LH-20以及ODS柱色谱分离得到6个化合物，通过波谱(¹H NMR、 ¹³C NMR、 HR-ESI-MS)和化学方法进行结构鉴定，6个化合物分别被鉴定为2α,3α,19α-trihydroxy-olean-12-en-28-oic acid-28-O-β-D-glucopyranoside (1)、 arjunetin (2)、 sericoside (3)、 glucosyl tormentate (4)、 nigaichigoside F1 (5)和arjunglucoside I (6)。化合物1为新化合物，化合物2～6均为首次从该植物中分离得到。     

四肽FMRFa对大鼠心室肌Na+/Ca2+交换的抑制

目的　研究四肽FMRFa对大鼠单个心室肌细胞Na⁺/Ca²⁺交换的作用。方法　用膜片钳全细胞记录法测定成年大鼠心室肌细胞Na⁺/Ca²⁺交换电流(I_Na⁺/Ca²⁺)和其他离子通道电流。结果　FMRFa对大鼠心室肌细胞I_Na⁺/Ca²⁺呈浓度依赖性抑制,100μmol·L^-1浓度时抑制内向和外向I_Na⁺/Ca²⁺密度分别达60.1%和56.5%,对内向电流及外向电流的IC₅₀分别为20μmol·L^-1和34μmol·L^-1。FMRFa5μmol·L^-1抑制I_Na⁺/Ca²⁺内向和外向电流密度分别为38.7%和34.9%,但FMRFa5μmol·L^-1及20μmol·L^-1对L型钙电流、钠电流、瞬时外向电流和内向整流钾电流均无显著抑制作用。结论　FMRFa对大鼠心室肌细胞是一个特异性Na⁺/Ca²⁺交换抑制剂。     

靛玉红及其乙基和十八烷基衍生物在动物体内命运的比较

N₁′-乙基靛玉红(79002)对动物移植性肿瘤的抗癌活性优于靛玉红;而N₁′-十八烷基靛玉红(79005)则较靛玉红差。本文比较了³H-靛玉红及³H-79002和³H-79005在小鼠及大鼠的体内命运。结果表明,³H-79002吸收最易,瘤内放射性最高,组织内存留时间较长;而³H-79005吸收最难,给药后以胃肠分布的放射性最高,组织内存留时间最短。这些结果表明三者体内过程的差别与其抗癌活性的差别相一致。     

远程二维核磁共振和NOE差谱法研究新生物碱马尾杉碱N的结构

自华南马尾杉[Phlegariurus fordii(Baker)Ching]中分得新生物碱—马尾杉碱N(Ⅰ)。它含有七个季碳。本工作采用远程¹³C—¹HCOSY和远程增强型¹H—¹HCOSY新技术与NOE差谱相配合的方法成功地连接被季碳和杂原子分隔开的自旋系统,推定了其结构。     

马钱子中16个生物碱类化合物13CNMR谱的数据分析

从炮制前后的马钱子中,提取分离和鉴定了16个生物碱,其中异马钱子碱、异马钱子碱氮氧化物、异番木鳖碱、氮氧化物、2-羟基,3-甲氧基番木鳖碱为新生物碱。经光谱(¹³CNMR,¹HNMR,IR,UV和MS)解析,确定其结构。通过实验发现,用¹³CNMR谱测定马钱子中生物碱的结构,具有简便、快速等优点,且各化合物及其衍生物的共振峰呈现一定的规律。     

疟疾防治药物的研究——Ⅹ.2,4-二氨基-6-N1,N2-二取代肼基-喹唑啉类衍生物的合成及其抗疟作用

本文报道了2,4-二氨基-6-N¹,N²-二取代肼基-喹唑啉类衍生物的合成及其抗疟活性的研究。这类化合物的合成是以2,4-二氨基6-取代苄基氨基-喹唑啉为原料经亚硝化、还原成为2,4-二氨基6-(N¹-取代苄基)—肼基喹唑啉,再与相应的醛缩合而成。此类化合物经伯氏鼠疟原虫抑制性治疗初筛表明有少数具有一定的效果。有11个化合物经约氏鼠疟原虫—斯氏按蚊系统病因性初筛有效。其中化合物Ⅱ_1,7,8,11,15和Ⅲ₁口服2.5mg/kg,连续3天,可使受试小鼠全部得到保护。     

α-青心酮对损伤的脑线粒体Na+,K+-ATPase活性和脑细胞耗氧的作用

目的研究α-青心酮对抗坏血酸和硫酸亚铁诱导脑线粒体Na⁺，K⁺-ATPase活性和脑细胞耗氧的作用。方法采用无机磷法测定Na⁺，K⁺-ATPase活性,分光光度法检测脑线粒体膨胀和脂质过氧化物，氧电极法测定脑细胞耗氧量。结果在抗坏血酸和硫酸亚铁的作用下，鼠脑线粒体Na⁺，K⁺-ATPase活性降低，线粒体膨胀和脑细胞脂质过氧化物升高。α-青心酮抑制其抗坏血酸和硫酸亚铁诱导脑线粒体和细胞的损伤,增加Na⁺，K⁺-ATPase活性，降低脑线粒体膨胀和脑细胞脂质过氧化物生成。α-青心酮还具有减少ADP刺激的脑细胞耗氧的作用。结论α-青心酮通过清除自由基和抗氧化作用保护脑细胞结构和功能的完整。     

血卟啉二甲酯及双乙酰血卟啉二甲酯的制备和鉴定

血卟啉衍生物(Hematoporphyrin derivative,简称HPD)结合激光诊治肿瘤,是国外近年来发展起来的一种新技术,用于诊断和治疗体表和体腔内的多种癌症,展示了较好的前景。用国产HPD治疗多种癌症亦取得了初步效果。临床上应用的血卟啉衍生物是多种卟啉类化合物的混合物。为了搞清血卟啉衍生物的有效成分,国内外已从HPD中分出了多种     

1H-NMR法分析头孢孟多酯钠对照品

目的　测定首批对照品头孢孟多酯钠含量和头孢孟多校正因子。方法　采用 L C/ MSNMR的方法鉴定了样品中所含的主要降解产物为头孢孟多 ;选择合适的溶剂防止降解反应的发生 ,采用 NMR法测定头孢孟多酯钠和头孢孟多的含量 ,计算出头孢孟多相对于头孢孟多酯钠的校正因子 ,同时采用 L C法对测定结果进行了验证。结果　NMR与 L C含量测定及校正因子测定结果一致。结论　NMR法测定含量方法准确、简便、快速 ,NMR测定校正因子方法可行     

~(14)C-汉防己甲素双碘甲烷季铵盐在小白鼠体内的代谢

小白鼠皮下注射6 mg/kg ~(14)C-汉防己甲素双碘甲烷季铵盐后2分钟,放射性在血、肝、肾、腹肌、膈肌、心、肺、脾、尿、胆囊等均有分布,以胆、尿、肝中放射性最强。脑中放射性在90分钟内一直接近本底。血、腹肌、肾、膈肌、肺、脾中的~(14)C含量均在20分钟达高峰。胆、尿、肝中含量不断升高,到实验终了时(90分钟)为最高。尿中排泄速度以注射后10分钟为高峰。90分钟内尿中排泄~(14)C占注射量的13％。     

~3H-乙炔雌二醇环戊醚的吸收、分布和排泄

给雌大鼠口服氚标记的乙炔雌二醇环戊醚(EECPE)后半小时血液中即可测出放射性,但10小时后才达高峰。在胃肠道的生物半衰期为13小时,说明~3H-EECPE的吸收较慢。猴服~3H-EECPE后1小时血液即可测出放射性,4小时达高峰。~3H-EECPE被吸收后,在大鼠和猴体内的分布均以脂肪组织的浓度最高,脑组织的浓度也较高,而在靶器官—子宫、输卵管、乳腺—的浓度却不高。~3H-EECPE在各组织中均有较长时间的储留,尤其在脂肪组织中储留的时间更长,这可以解释其口服后的长效作用。~3H-EECPE的主要排泄途径为粪,自尿排出较少。由于在体内储留,所以排泄缓慢。     

银杏叶中金松双黄酮的核磁共振谱分析

通过对银杏叶中金松双黄酮(Sciadopitysin)的~1H-NMR,NOEDS,~(13)C-NMR,DEPT及~1H-~1H COSY,~(13)C-~1H COSY和Long-range ~(13)C-~1H COSY谱的综合分析,确定了其结构和信号归属,为这一类双黄酮化合物的结构鉴定提供了进一步的依据。     

3H-天麻素在大鼠体内的吸收、分布、代谢和排泄

大鼠口服³H-天麻素后,胃肠道放射性消失很快,8h仅剩给药后即刻放射性的1.1%。口服后5min血中放射性已有较高水平,50min左右达高峰。静注或口服后,组织放射性均以肾最高。肝、肺、子宫其次。脑中放射性较低,但变化不同于其他组织,2h达高峰。天麻素血浆蛋白结合率为4.3%,其甙元(对羟基苯甲醇)为69.3%。天麻素在体内主要代谢物是甙元。口服后放射性主要从尿排泄。口服后24h内从尿、粪和胆汁排出的总放射性分别为剂量的66.1,0.63和3.06%.     

^3H—天麻素和^3H—天麻甙元的制备

本文介绍了一种催化氚法制备^3H-天麻素和^3H-天麻甙元的方法，所得产物放射性比活度为510。6GBq(13.8Ci)/mmol。放化纯度大于95%。     

1,2-双[双(2-乙氧基乙基)膦基]乙烷的合成改进

目的合成1,2-双[双(2-乙氧基乙基)膦基]乙烷并进行工艺改进。方法以三乙氧基膦为原料,经与1,2-二溴乙烷加成,再经四氢铝锂还原得乙二膦,最后与乙烯基乙醚加成制得1,2-双[双(2-乙氧基乙基)膦基]乙烷。结果所得产物化学结构经红外光谱、核磁共振谱及质谱等确证。结论改进的合成工艺简便、合理且可行。     

HM-PAO非对映立体异构体的核磁共振鉴定及立体异构纯度的测定

本文报道外消旋和内消旋六甲基丙二胺肟(HM-PAO)在一些常见溶剂中的¹H和¹³C化学位移。利用它们的¹³CNMR谱或氯仿中的¹HNMR谱,可以方便地鉴定这两个性质非常近似的非对映立体异构体。研究结果还表明,利用常规的全去偶¹³CNMR谱可以测定外消旋体在这两种异构体混合物中的立体异构纯度。     

单糖活性给体合成方法的改进

目的改进单糖给体构件块的合成方法。方法单糖经过全苯甲酰基化、溴代、水解,与三氯乙腈生成三氯乙酰亚胺酯的活性给体。结果与结论合成的4种醛基糖的三氯乙酰亚胺酯的活性给体收率达到w=80%左右,其结构经过1H-NMR1、3C-NMR确证。