黄芪表面增强拉曼光谱研究

目的研究黄芪饮片的表面增强拉曼光谱。方法采用盐酸羟胺还原硝酸银制备银胶,以银纳米粒子为增强基底检测黄芪饮片样本表面增强拉曼光谱(SERS)。检测获取并对比分析黄芪饮片样本的常规拉曼光谱和SERS,探讨黄芪饮片样本与银胶混合后的表面增强效应,并对所获得的黄芪饮片SERS信号进行初步谱峰归属。结果在常规拉曼检测中,由于较强的荧光背景干扰,只能分辨出少量的拉曼特征峰,而SERS技术能有效淬灭荧光,同时显著增强黄芪饮片样本的拉曼信号。黄芪饮片SERS光谱中在537、621、733、958、1 032、1 117、1 245、1 326、1 402、1 467 cm-1处都可观察到明显的拉曼特征峰,其中733 cm-1和1 326 cm-1为强SERS信号。通过谱峰指认可将获得的SERS峰位分别归属于葡萄糖、乙酰胺等生化物质及其分子结构。结论 SERS技术可为黄芪或其他中药饮片生化检测分析、质量监控、鉴别提供一种新颖、快速、有效的检测新方法。     

应用PCA方法分析拉曼光谱检测结果对乳腺良恶性疾病鉴别诊断的价值

［摘 要］目的：探讨便携式拉曼光谱在检测新鲜乳腺病灶、正常乳腺组织中应用价值,阐明主成分分析（PCA）方法在处理拉曼光谱检测结果、构建乳腺病变鉴别数学模型和鉴别病变性质中的应用价值。方法：收集2011年5月-2012年5月吉林大学第一医院乳腺外科手术的168例患者（乳腺癌及乳腺良性病变）的新鲜乳腺组织,患者均为女性,年龄22~75岁。其中51例正常组织、66例良性病变组织和51例恶性病变组织,应用便携式拉曼光谱仪进行检测,得出光谱结果;采用PCA方法处理数据,构建病灶鉴别模型,马氏距离法判别数据处理方法的优劣。结果：检测乳腺组织及病灶标本共得到1 800个拉曼光谱,正常组织的特征峰出现在1 078、1 267、1 301、1 440、1 654和1 746 cm-1,而良性和恶性病变组织的特征峰出现在1 281、1 341、1 381、1 417、1 465、1 530和1 637 cm-1,良性和恶性病变组织的主要不同则集中在1 340和1 480 cm-1。PCA方法判别正常组织、良性和恶性病变组织标本的正确率分别是80%、56%和85%。结论：便携式拉曼光谱仪能够检测乳腺组织和病灶,正常组织、良性与恶性病变组织拉曼光谱结果均存在显著差异,PCA方法可以用来构建鉴别模型,但在鉴别良性病变时准确性还不理想。     

基于高分辨液质联用技术的不同产地鲜丹参药材品质分析

目的分析不同产地新鲜丹参中主要活性成分含量,合理评价鲜丹参药材品质。方法采用LTQ-Orbitrap XL高分辨质谱仪测定全国7个不同产地新鲜丹参中5个丹酚酸类和12个丹参酮类成分。在此基础上,进行主成分分析(PCA)和最小二乘法分析(PLS)。结果同一产地新鲜丹参主要活性成分的含量基本一致,不同产地新鲜丹参主要活性成分的含量差异显著;其中,湖北产区丹参的丹酚酸类成分含量最高,四川和河南产区丹参的丹参酮I和丹参酮IIA成分含量最高;PCA和PLS分析显示,大部分活性成分的含量分布具有明显的产地特异性。结论不同产地新鲜丹参质量差异显著并具有较显著的产地特异性,以新鲜丹参药材作为品质评价材料,是现今基于干药材为品质评价原料研究方法的有益补充,为更全面综合的评价丹参及其他中药材探索了新的研究途径。     

不同产地於术和白术挥发油成分的GC-MS分析

[目的]比较分析不同产地於术和白术的挥发油成分，明确差异化合物，为考证於术种源提供依据。[方法]采用水蒸气蒸馏法提取於术和白术挥发油，通过气相色谱-质谱联用（gas chromatography-mass spectrography,GC-MS）法对挥发油成分进行鉴别分析，用面积归一化法计算各组分的相对含量，采用聚类分析（cluster analysis,CA）法、主成分分析（principal component analysis,PCA）法和正交偏最小二乘判别分析（orthogonal partial least squares-discrimination analysis,OPLS-DA）法寻找於术和白术的差异性成分。[结果]不同产地於术和白术挥发油中共分析鉴定出54种化合物，其中共有化合物32种，占各组成分的89%以上，组间差异最大的为於潜朱湾村样品，它与其他白术挥发油的特征性差异成分为苍术酮、大根香叶烯B、γ-芹子烯、4’-环己基苯乙酮、β-香根草烯、异桉油烯醇、β-芹子烯。[结论]於术和白术的挥发油化学组成相似，但含量有所差异，朱湾村於术挥发油主要化合物的含量远高于其他白...     

一种基于声光可调滤光器-近红外光谱技术建立的心通口服液的分析研究

目的 应用声光可调滤光器（AOTF）-近红外（NIR）光谱技术和化学计量学方法建立一种用于心通口服液快速定性、定量分析的新方法。方法 采用主成分分析（PCA）和偏最小二乘法（PLS1）分别建立心通口服液的定性定量分析模型,并以此进行快速分析。结果 建立的心通口服液定性分析模型（XT-C）可正确判断心通口服液;以葛根素为指标成分建立的心通口服液定量分析模型准确性好,葛根素的内部交叉验证均方差是RMSEP=0.137 1,决定系数R²=0.984 5,经对外部验正集样品进行外部验证,葛根素预测值与真值的相关系数是r ²=0.996 4,预测值的平均回收率为101.9%,方法精密度RSD为1.98%,稳定性RSD为1.57%。结论 该方法是一种简便、快速、低耗的新型分析技术,可用于心通口服液的快速定性定量分析。     

女性关键生育力评价指标雌二醇、抗苗勒管激素及窦卵泡数目的拉曼光谱检测

目的 选取评价女性生育力的关键指标雌二醇（E2）、抗苗勒管激素（AMH）及窦卵泡数目（AFC）,探究其在健康女性和不孕女性血清样本中表面增强拉曼光谱（SERS）的差异性及其应用于临床女性生育力评价初筛的可能价值。方法 收集南京医科大学第一附属医院生殖医学中心育龄期的健康女性和不孕女性血清标本共236份,所有受试者年龄均处于育龄阶段（22~49岁）,平均年龄为（30.8±5.1）岁。依据临床检测结果,将血清标本分为E2高值组（>5 000 pmol/L,78例）与E2低值组（<500 pmol/L,86例）、AMH高值组（≥ 1.1 ng/mL,33例）与AMH低值组（<1.1 ng/mL,30例）、AFC高值组（>14个,68例）与AFC低值组（<7个,34例）。建立血清SERS分析法并检测各组样本的拉曼光谱,对信号进行正交偏最小二乘法判别分析（OPLS-DA）、受试者工作特征（ROC）曲线分析及置换检验等统计学处理。结果 血清标本的平均拉曼光谱形态和谱峰E2高值组与低值组之间、AMH高值组与低值组之间、AFC高值组与低值组之间基本相似,但谱峰强弱在3个指标的高值组与低值组之间存在差异。在OPLS-DA模型中,E2、AMH和AFC 3个指标的高值组与低值组之间均具有明显的组间分离趋势,其ROC曲线下面积分别为0.996与0.996、0.995与0.995、1与1。结论 SERS技术具备应用于临床女性生育力初筛的潜力,血清SERS图谱作为不孕不育早期诊断的一种辅助手段值得进一步研究。     

基于超快速气相电子鼻对不同产地枸杞子快速识别及气味差异物质研究

  目的  通过气味测定研究, 快速识别不同产地枸杞子及气味差异物质。  方法  收集甘肃、内蒙古、宁夏、新疆及青海等5个产地枸杞子, 利用超快速气相电子鼻对样品进行检测, 建立气味指纹图谱, 并利用AroChemBase数据库对13个共有气味峰进行指认。运用判别因子分析(Discriminant factor analysis, DFA)、卷积神经网络(Convolutional neural networks, CNN)判别模型、主成分分析(Principal component analysis, PCA)及偏最小二乘判别分析(Partial least squares discriminant analysis, PLS-DA)对所得数据进行处理, 并通过变量权重重要性排序(Variable importance in projection, VIP)值作图筛选差异成分。  结果  不同产地枸杞子能区分开, 气味色谱峰峰8(己醛)、峰9(糠醛)为5个产地枸杞子样品间的主要差异成分, 己醛含量排序为: 内蒙古>甘肃>宁夏>新疆>青海; 糠醛含量排序为: 甘肃>新疆>宁夏>青海>内蒙古。  结论  超快速气相电子鼻可较好分析枸杞子气味特征, 并快速、准确识别差异物质, 为不同产地枸杞子的用药选择和综合利用提供参考。      

近红外光谱技术快速测定麦门冬药材中水分的含量

[目的]利用近红外漫反射光谱法结合化学计量法建立一种快速测定麦门冬药材中水分含量的方法。[方法]以烘干法测定90批麦门冬的水分含量作为参考值,利用近红外光谱仪采集麦门冬漫反射光谱结合偏最小二乘法(PLS)建立麦门冬药材中水分定量校正模型。[结果]运用SNV+First Derivative+Norris平滑光谱预处理方法,筛选最佳建模波段在5 000~9 000 cm-1,主因子数为8,建立的定量模型内部交叉验证相关系数R为0.981 1,交叉验证误差均方差RMSECV为0.131,12批验证集样品的参考值与预测值经统计学t检验,P=0.950.05,表明2组数据无统计学意义。[结论]运用近红外光谱技术建立麦门冬水分定量模型可快速预测其水分值,该方法快速、简便,结果准确,为中药材质量的实时监测提供数据支持。     

拉曼光谱在中药检测中的研究进展

近年来随着国内及国际社会对中医中药的认可和支持,我国传统中医药事业得到了显著发展.人们利用拉曼光谱技术针对中药开展了许多相关研究工作.拉曼光谱检测分析方法可以更好的保证药材的整体性,同时具有快速、有效、无损等优点,可为中药现代化研究提供有效手段.本文就常规拉曼光谱、表面增强拉曼光谱及拉曼光谱结合计算机辅助分析技术在中药材的分类、鉴别、中药有效成分分析以及中成药质量控制等方面的应用做出概述和总结.     

基于高效液相色谱-化学计量学的不同产地厚朴入药对栀子厚朴汤成分溶出的影响研究

目的测定不同产地厚朴中厚朴酚与和厚朴酚的含量,观察不同产地厚朴入药后对栀子厚朴汤特征成分溶出的影响,探究中药饮片化学成分差异对入药后复方汤剂化学轮廓的影响。方法建立10批厚朴饮片及其入药后栀子厚朴汤的高效液相色谱(HPLC)指纹图谱,通过对照品外标法测定其中厚朴酚与和厚朴酚的含量,以及栀子厚朴汤中主要成分栀子苷、柚皮苷、橙皮苷、芸香柚皮苷、新橙皮苷、橙皮素、柚皮素、厚朴酚、和厚朴酚的质量浓度。结果主成分分析(PCA)结果表明,10批厚朴质量具有明显差异,正交偏最小二乘判别分析(OPLS-DA)贡献率结果表明,和厚朴酚含量是厚朴质量差异最主要的影响因素;栀子厚朴汤中特征成分的溶出受厚朴不同产地的影响;灰色关联度分析结果表明,和厚朴酚与各成分溶出度关联度最大,且随着厚朴中和厚朴酚含量的增加,各成分的溶出有不同程度的降低。结论为有效控制厚朴饮片质量、栀子厚朴汤的抗抑郁药效及可能的毒性,应密切关注厚朴中和厚朴酚的含量。     

火菇素蛋白的红外和拉曼光谱研究

目的 研究抗癌活性蛋白火菇素的二级结构。方法 Fourier变换红外光谱和显微共焦拉曼光谱法。结果 火菇素蛋白的二级结构中含有较多的β折叠和α螺旋而无规则卷曲含量较少，“埋藏”和“暴露”的酪氨酸残基为34％和66％，C-C-S-S-C-C-侧链为反式-扭曲-反式构型。结论红外和拉曼光谱法可以准确地反映火菇素蛋白在溶液中的二级结构。     

红外光谱数据融合对栽培滇重楼产地鉴别*

目的 多样的环境因素使得不同产地栽培滇重楼的化学成分也丰富多样,不同居群栽培滇重楼的甾体皂苷类成分具有很大的差异,多源数据融合分析能更全面的表征药材化学信息,建立一个高效而准确的产地鉴别模型,为其资源合理开发利用提供依据。方法 以来自云南和四川的8个产地（保山、楚雄、大理、红河、丽江、成都、文山、玉溪）共366份栽培滇重楼根茎为实验材料,采集其傅里叶变换近红外光谱（FT-NIR）和衰减全反射-傅里叶变换中红外光谱（ATR-FTMIR）数据。采用Kennard-Stone算法将不同产地的样品分为2/3的训练集和1/3的预测集,基于4种特征变量提取方法（CARS、VIP、SPA、SO-Covsel）结合2种数据融合策略（低级数据融合和中级数据融合）,建立偏最小二乘产地判别分析模型。根据模型参数交叉验证均方根误差（RMSECV）和预测均方根误差（RMSEP）评估模型的稳定性,模型训练集和预测集准确率（ACC）评估模型分类性能。结果 近红外光谱和中红外光谱均能反应不同产地栽培滇重楼的化学成分差异,在中级数据融合中,基于VIP和SPA提取的特征变量建立的模型正确率均大于94%。相较于中级数据融合,低级数据融合模型得到了最为满意的结果,其预测集分类正确率达到100%。结论 根据近红外和中红外数据建立的低级数据融合PLS-DA模型,能够用于栽培滇重楼的产地鉴别分析。     

不同产地麦冬1H-NMR模式识别研究

目的 建立一种基于氢核磁共振-模式识别的不同产地麦冬鉴别新方法。方法 以¹H-NMR技术测定样品的全成分信息,并转化成数据矩阵,采用模式识别法中的主成分分析(PCA)、偏最小二乘法-判别分析(PLS-DA)以及聚类分析(HCA)进行识别分析。结果 氢核磁共振-模式识别法能有效地鉴别不同产地的麦冬样本。结论 氢核磁共振-模式识别法是一种有效的药材分类鉴别方法,可作为药材质量控制的手段之一。     

拉曼光谱在玉石无损鉴别中的应用

通过对软玉及相似玉石蛇纹石玉、石英岩玉、大理岩玉、白色玻璃的拉曼光谱进行测试与研究,得到软玉具有由Si—O振动引起的特征拉曼位移672,930,1 057 cm-1;蛇纹石玉具有由Si—O振动引起的特征拉曼位移678 cm-1和1 041 cm-1,由Mg—O引起的特征拉曼位移369 cm-1;石英岩玉具有由Si—O振动引起的特征拉曼位移460 cm-1;大理岩玉具有由CO2-3引起的特征拉曼位移1 080 cm-1;白色玻璃具有特征拉曼位移1 353 cm-1。根据拉曼位移的位置和强度,可无损、快速、有效地区分软玉、蛇纹石玉、石英岩玉、大理岩玉、白色玻璃。     

HPLC-ELSD法测定不同产地黄芪中黄芪甲苷的含量

目的:考察不同产地黄芪中黄芪甲苷的含量.方法:采用高效液相色谱-蒸发光散射法(HPLC-ELSD)测定黄芪甲苷的含量.色谱条件:kromasil C18色谱柱(4.6mm×250mm,5μm);流动相:乙腈-水(38:62);流速:1.0mL·min-1;柱温:室温;进样量:10μL.ELSD检测器条件:漂移管温度:45℃;载气压力:2.02 Bar.结果:方法学考察结果表明,黄芪甲苷的线性范围为2.0～10,0μg(r=0.9995);精密度实验的RSD为1.30%;24 h内稳定性试验的RSD分别为1.71%;重复性试验的RSD分别为1.28%;加样回收率为102.10%,RSD为1.56%.结论:该方法测定结果准确稳定,重现性好;各产地黄芪中黄芪甲苷元含量间变异较大,其中甘肃产黄芪平均质量较优.     

激光拉曼光谱在胃癌研究中的应用

目的 研究激光拉曼光谱技术应用于胃癌研究的可能性.方法 收集胃癌患者手术前、术后3 d的血清及健康人血清和SGC7901胃癌细胞培养24 h、48 h和72 h的培养液及1640培养液.用激光拉曼光谱仪进行检测.结果 在585、633、656、674、707、772、776和798nm8个波长上胃癌患者和健康人均可以检测到重复性好的拉曼峰,前者峰值均高于后者,二者比较P<0.01,术后的拉曼峰明显低于术前,二者比较P值均<0.05,胃癌细胞体外培养液在上述8个波长处可观察到重复性好的拉曼峰.1640培养液在633、656和674nm3个波长处未检测到拉曼峰,胃癌细胞培养液的拉曼峰值与培养时间呈正相关.结论 ①胃癌患者血清拉曼光谱的峰值较健康人显著升高.②胃癌患者肿瘤切除手术后血清拉曼光谱的峰值较手术前明显下降.③胃癌细胞培养液拉曼峰值较1640培养液显著升高,随培养时间延长胃癌细胞培养液拉曼峰值逐渐升高.④激光拉曼光谱技术可检测出峰值的差异,可用于胃癌的筛查、预后监测及疗效判断的参考.     

不同产地伸筋草紫外可见光谱鉴别

目的:探讨不同产地伸筋草的紫外光谱鉴别特征。方法:分别以石油醚、氯仿及醋酸乙酯为溶剂对不同产地伸筋草进行紫外可见光谱鉴别。结果:得到不同产地伸筋草在不同极性溶剂中的共有峰。结论:可将紫外光谱鉴别法作为伸筋草的质量控制指标之一。     

不同产地伸筋草紫外可见光谱鉴别

目的：探讨不同产地伸筋草的紫外光谱鉴别特征。方法：分别以石油醚、氯仿及醋酸乙酯为溶剂对不同产地伸筋草进行紫外可见光谱鉴别。结果：得到不同产地伸筋草在不同极性溶剂中的共有峰。结论：可将紫外光谱鉴别法作为伸筋草的质量控制指标之一。