裂解汽油在ZSM-5沸石上的芳构化

采用连续流动反应装置,考察了裂解汽油在HZSM-5与金属元素改性的HZSM-5上的芳构化反应,发现锌改性后提高了液体产物中芳烃的收率。为了克服裂解汽油中含硫含焦杂质的影响,提出了获取芳烃的有效工艺:蒸馏除焦-加氢预脱硫-氢气氛下芳构化反应-冷凝产物。用氨吸附的程序升温脱附法,将催化剂的酸性质与其催化芳构化作用进行关联,认为Zn改性后的HZSM-5催化剂具有较温和的酸中心,可能是其芳构化高活性与高选择性的原因。     

丙烷在ZSM-5催化剂上的芳构化反应

研究了在HZSM-5及其Zn改性的催化剂上、在不同反应条件下、丙烷芳构化反应的活性和选择性。试验结果表明,锌改性后的Zn-ZSM-5催化剂与HZSM-5相比,在同样的反应条件下,可提高丙烷转化率与芳烃选择性。在520℃,丙烷重量空速为0.74h~(-1)条件下,在Zn-ZSM-5上丙烷转化率达94.3%,芳烃收率达50.4%。实验中还应用TPD技术以NH_3为吸附质研究了Zn-ZSM-5催化剂表面酸性的改变对其活性和选择性的影响。     

甲烷在氧化钼系催化剂上的选择氧化

以MoO_3-SiO_2为主催化剂,研究了助剂Fe、Co的催化作用。Fe的加入,提高了催化剂对甲烷的脱氢能力,从而提高生成HCHO的选择性;Co的掺入与Mo形成CoMoO_4相,改善了MoO_3在含水气氛中的稳定性。考察了空气作氧化剂取代N_2O进行CH_4选择氧化的可能性。反应过程中水的加入抑制了深度氧化反应的进行,使生成HCHO选择性提高。     

乙烯直接氧化制乙酸Pd-Au-H3PO4/SiO2催化剂的研究

研究了乙烯直接氧化制乙酸Pd-Au-H3PO4/SiO2催化剂的催化性能,考察了催化剂组成、焙烧温度、引入金属组分Au、Mo对催化剂的影响.结果表明Au、Mo的引入有利于提高催化剂的选择性,H3PO4对催化剂的选择性影响较大,其中B酸浓度是影响其催化性能的重要因素,而焙烧温度影响到催化剂的孔结构.在Pd-Au-H3PO4-Mo/SiO2催化剂上反应生成乙酸的选择性可达81.7%,乙酸的时空收率为142.8g/(h·L).     

分子筛型固体酸催化剂用于长直链烯烃和苯的烷基化反应

以分子筛型固体酸代替氢氟酸作催化剂,研究了长直链烯烃和苯的烷基化反应。对各种类型分子筛的研究表明:以金属阳离子交换的Y型分子筛为催化剂,在常压、苯/烯=8(摩尔比)、烯/剂=6(重量比)的条件下,反应0.5小时,烯烃的转化率可达97%以上,苯的单烷基化的选择性在90%以上。提高反应温度和压力可进一步提高烯烃的转化率,当反应温度150℃、压力2MPa、重量空速6h~(-1)时,烯烃转化率高于90%的时间可达100小时以上。     

锌改性的ZSM-5分子筛催化C_4烃类芳构化

用Zn盐对ZSM-5分子筛进行改性,考察其在混合C_4烃类芳构化上的催化效应和工艺条件。实验表明,Zn-ZSM-5催化芳构化的性能优于ZSM-5催化剂。在反应温度520～530℃、重量空速1.0h~(-1)以及常压不临氢条件下,连续反应8h,C_4～C_8芳烃的收率逸42%(wt),液态烃中芳烃含量高达99%(wt)。催化剂累计反应160h,每反应8h后用空气再生2h,其催化活性仍可保持不变。     

微生物酶催化碳氢键的不对称氧化反应合成手性4-氯二苯基甲醇

目的使用具有甲苯降解能力的假单孢菌株作为生物催化剂,通过不对称氧化反应实现手性4-氯二苯甲醇的对应选择性合成。方法采用悬浮细胞生物转化法用于4-氯二苯甲烷的不对称氧化反应研究,产物通过手性液相色谱进行分析。结果得到了5．5％的产率和具有89％的对映选择性的手性4-氯二苯基甲醇。结论通过生物催化实现了4-氯二苯甲烷苄位C-H键的不对称羟基化反应,合成了手性的4-氯二苯基甲醇。     

含铌硅磷铝双功能分子筛催化剂的合成及结构表征

合成了铁磷铝(FeAPO-5)、铁硅磷铝(FeSAPO-5)和铌铁硅磷铝(NbFeSAPO-5)分子筛催化剂,并采用XRD、红外光谱和固体魔角旋转核磁共振等方法对合成的催化剂进行了结构表征。结果表明:合成的分子筛具有AlPO4-5的骨架结构,并且铁、硅和铌金属杂原子进入了分子筛骨架。以丙酮醛和甲醇作为合成丙酮酸甲酯的原料,考察了NbFeSAPO-5分子筛催化剂的催化氧化及催化酯化性能,结果表明铁元素进入分子筛骨架使催化剂具有良好的催化氧化性能,而硅和铌的引入提高了分子筛的酸性和催化酯化性能,使NbFeSAPO-5分子筛催化剂成为同时具有催化氧化和催化酯化性能的双功能催化剂。     

取代芳基钛酸酯类化合物催化苯乙烯间规聚合

以取代芳基钛酸酯化合物为催化剂催化苯乙烯聚合,考察了催化剂、聚合温度,摩尔比nAl/nTi以及聚合时间等因素对聚合行为及产物性质的影响。并用13C-NMR、FT-IR、DSC等手段表征了聚合产物。结果表明:在nAl/nTi=1 000,聚合温度为60℃条件下,2,2′-硫代双(4-甲基-6-叔丁基酚氧基)二氯化钛催化苯乙烯聚合显示出很高的催化活性,其活性为6.87×105g sPS/(mol Ti.h),所得聚合物为间规聚苯乙烯,间规度96.9%,分子量为1.98×105。     

熔铁催化剂对费托合成反应的催化特性研究

通过对某工业熔铁催化剂的分析，发现该催化剂的物相主要为Wusite-FeO和C-Carbon。考察了该催化剂在固定床积分反应器中费托合成反应。研究了不同温度，H2/CO进料摩尔比和空间速度下该催化剂的催化特性。发现当压力2．5Mpa，空速1600h^-1，H2／CO进料摩尔比为3／2，温度260～300℃时，随温度的升高，CO、H2的转化率和CH4的选择性增大，而CO2选择性减小；温度290℃，压力2．5Mpa，空速1600h^-1，H2／CO进料摩尔比在0．5～1．5时，随H2／CO进料比增加，CO转化率，H2／CO摩尔利用比和CH4选择性都增加，但H2转化率和CO2选择性减小；空速对该熔铁催化剂的催化特性的影响不显著。     

锌、镓、铬对HZSM-5分子筛催化剂的改性

采用XRD、TPD、IR、比表面和孔径分布测定等方法,对文题进行了研究,并对改性分子筛的芳构化性能进行了考察。结果表明,Zn、Zn-Ga、Zn-Cr改性的分子筛表面上总酸浓度增加,强L酸浓度增加,且在吡啶吸附的IR图谱中出现1615cm~(-1)峰,从而使芳构化活性提高。表面上强B酸浓度下降,使深度裂解产物减少,芳构化性能改善。     

Efficient and quick inactivation of SARS coronavirus and other microbes exposed to the surfaces of some metal catalysts

To study the two metal catalysts Ag/Al2O3 and Cu/Al2O3 that interdict the transmission pathway for SARS and other respiratory infectious diseases. Methods Two metal catalysts Ag/Al2O3 and Cu/Al2O3 were pressed into wafers.One hundred μL 10^6 TCID50/mL SARS-CoV, 100μL 10^6 PFU/mL recombinant baculovirus expressing hamster‘s prion protein (haPrP) protein and roughly 10^6 E. coli were slowly dropped onto the surfaces of the catalyst wafers and exposed for 5 and 20min, respectively. After eluted from the surfaces of wafers, the infectivity of viruses and propagation of bacteria were measured. The expression of PrP protein was determined by Western blot. The morphological changes of bacteria were observed by electronic microscopy. Results After exposure to the catalysts surfaces for 5 and 20 rain, the infectivity of SARS-CoV in Vero cells and baculovirus in Sf9 cells dropped down to a very low and undetectable level, and no colony was detected using bacteria culture method. The expression of haPrP protein reduced to 21.8% in the preparation of Sf9 cells infected with recombinant baculovirus exposed for 5 min and was undetectable exposed for 20 min. Bacterial membranes seemed to be cracked and the cytoplasm seemed to be effluent from cell bodies. Conclusion Exposures to the surfaces of Ag/Al2O3 and Cu/Al2O3 destroy the replication and propagation abilities of SARS-CoV, baculovirus and E. coil Inactivation ability of metal catalysts needs to interact with air, utilizing oxygen molecules in air. Efficiently killing viruses and bacteria on the surfaces of the two metal catalysts has a promising potential for air-disinfection in hospitals, communities, and households.     

2种烷基取代吖啶酮磺酰氯紫外荧光衍生剂的合成及其光谱性质

目的以吖啶酮为原料,合成N-甲基吖啶酮-3-磺酰氯(MASC)和N-乙基吖啶酮-3-磺酰氯(EASC)2种新型紫外荧光衍生剂。方法经N位上烷基化修饰和氯磺化合成MASC和EASC,用紫外、核磁共振、质谱等技术对其进行结构表征,并将MASC、EASC与衍生剂丹磺酰氯(DNS-Cl)的紫外吸收及荧光强度相比较。结果通过紫外、核磁共振、质谱等技术证明了二者即为目标化合物,EASC、MASC与DNS-Cl的摩尔吸光系数之比分别为UVEASC-257 nm/UVDNS-Cl-323 nm=7.57、UVMASC-257 nm/UVDNA-Cl-323 nm=7.75,荧光量子效率之比分别为Φf(EASC)/Φf(DNS-Cl)=4.70、Φf(EASC)/Φf(DNS-Cl)=5.42,与二乙胺衍生的衍生物荧光强度之比分别为If(EASC)/If(DNS-Cl)=97.82、If(MASC)/If(DNS-Cl)=103.38。结论EASC和MASC有较强的紫外吸收与荧光强度,有望用于含氨基类化合物的痕量测定。     

波长色散型X射线荧光光谱快速测定自然铜不同炮制品中主次量元素的含量

目的 全面了解自然铜不同炮制品中主次量元素的含量,为临床合理使用自然铜饮片提供科学依据。方法 应用波长色散型X射线荧光光谱（XRFS）对中药自然铜不同炮制品中Fe、S、Si、Al等10种主次量元素进行了测试。结果 Fe、S、Mn、Si、Al、Ti、Ca、P、Zn和Pb元素的最低检出限分别为:13.37、36.92、7.56、68.29、77.47、12.46、22.54、21.64、4.55、3.24mg/kg;对GBW（E）070088（铁矿石）、GBW 07267（黄铁矿）标准物质成分进行5次重复测定,准确度在94%~107%之间,RSD在1.0%~10.1%范围内。结论 波长色散型X射线荧光光谱仪检测中药自然铜不同炮制品中主次量元素具有较好的准确度和精密度,适用于对其所含元素的无损及快速检测。      

矽肺大鼠肺中硅/铝比值的动态变化及其在矽肺发病中的意义

本研究分析了矽肺大鼠肺中石英和铝的相互关系,发现矽肺大鼠肺矽结节中石英和铝存在正相关关系(r=0.5,P<0.05),提示石英有吸引铝并与之结合的能力。当矽肺大鼠给予柠檬酸铝后肺中硅/铝比值发生变化,并与肺部病变成正相关。提示硅/铝比值的大小可以反映石英粉尘的致纤维化能力。为进一步证实预防性给铝可增强抗矽尘致病能力提供了新的依据。     

抗癌中药浸出液中微量元素的测定分析

目的：中药微量元素的研究已引起国内外学者的重视，并做过不少工作，但未见集中探讨抗癌中药者。方法：采用精确的ＩＣＰ－ＡＥＳ法（高频电感耦合等离子体——原子发射光谱）和双向蒸发发射光谱法，测定了４１种抗癌中药浸出液的Ｐｂ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｍｏ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｎａ、Ｋ等１９种微量元素的含量。结果：在测定的４１种中药中，Ｍｎ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｃｕ含量明显为高。结论：初步证实与这些药物的抗癌作用似有一定的关系     

头疼患者脑脊液中常量及微量元素的变化

用等离子光量计检测了87例头疼患者和66例非头疼患者脑脊液(CSF)中4种必需常量元素:磷、钠、钙、镁;10种必需微量元素:铁、锶、铜、镍、锌、钒、铬、锰、钼、钻;12种其它微量元素:铅、钛、铝、镧、钡、硅、铈、镱、钪、银、镉、硼共26种元素的含量。与非头疼患者CSF中有关元素含量相比,头疼患者CSF中含量显著升高或非常显著升高的有镍(P<0.05),铈、镱、钪、银(P<0.01)等8种;显著或非常显著降低的元素有锰、铁(P<0.05)、磷、钠、钙、镁、锶、锌,铝、钡、硼(P<0.01)等11种;其余几种元素未见明显差异。结果提示头疼患者CSF中伴有多种元素含量的改变。其机理和意义有待进一步探讨。     

钛改性硅胶负载Cr-Mo复合乙烯聚合Phillips催化剂

Phillips催化剂(CrO_x/SiO₂)是一种重要的高密度聚乙烯工业催化剂。以钛改性硅胶作载体,制备钛改性铬钼复合Phillips催化剂(CrMo/TiSi),并考察其对乙烯聚合的催化性能。对比铬钼复合催化剂(CrMo/Si),运用程序升温还原(TPR)、X射线光电子能谱(XPS)和密度泛函理论(DFT)计算等方法考察钛改性对铬钼双金属相互作用的影响。乙烯聚合活性和产品性能表征结果表明,钛改性后催化剂活性提高,聚乙烯分子量增大,分子量分布变宽。乙烯/1-己烯共聚产物的高温凝胶渗透色谱、高温¹³C-NMR、升温淋洗分级和连续自成核退火热分级(TREF+SSA)结果表明,钛改性复合催化剂有利于1-己烯插入,产物中高分子量部分支链含量减少。