完全脱乙酰度壳聚糖的制备及表征

采用二甲亚砜-氢氧化钠为反应体系，水为相转移催化剂，研究了相转移催化剂用量、甲壳素与氢氧化钠的质量比(投料比)、反应温度、反应时间、表面活性剂用量等因素对制备完全脱乙酰度壳聚糖的影响。结果表明：在催化剂用量为1．5mL，反应温度为130℃、投料比为1：2(m：m)、反应时间为3h，每100g甲壳素中加入5g十六烷基三甲基溴化铵阳离子表面活性剂，可制得完全脱乙酰度的壳聚糖。用红外光谱(IR)、X-光电子能谱(XPS)对完全脱乙酰度壳聚糖的结构进行了表征，结果表明：壳聚糖分子中的-NHCOCH3已全部转为-NH2。     

硝基化合物还原、氢化的研究 Ⅳ.用Fe~(3+)催化转移氢化3,3′-二硝基-4,4′-二氨基二苯醚

以Fe~(3+)代替Pd-C和Raney Ni为催化剂、水合肼为供氢体、3,3′-二硝基-4,4′-二氨基二苯醚为受氢体、甲醇为溶剂,进行催化转移氢化反应,产物3,3′,4,4′-四氨基二苯醚(TADPO)质量好,得率可达80%。此外,还对反应温度、时间、以及水合肼、催化剂、溶剂用量,水合肼浓度、催化剂重复使用等影响因素进行了研究,获得了较佳工艺条件。本法制得的TADPO与均苯四甲酸二酐缩聚可制得性能良好的聚眯唑吡咙。     

溶液共沸法直接合成较高分子量的聚乳酸

采用溶液共沸法直接缩聚制备聚乳酸。探讨了复合催化剂、溶剂用量、反应时间及反应装置对聚乳酸相对分子质量的影响。结果表明:以乳酸质量分数w=0.01的复合催化剂(其中氯化亚锡与对甲苯磺酸质量比为1∶1)为催化剂,溶剂与乳酸的体积比为0.75∶1.00,在氮气氛保护下反应35 h左右,能得到重均分子量为6.6×104的聚乳酸。     

双-胡椒醛缩二胺类席夫碱的合成与表征

目的：合成新的双-胡椒醛缩二胺类席夫碱化合物。方法：以胡椒醛及二胺类为原料，经缩合反应，制得5种席夫碱化舍物(I～V)。结果：结构经元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱确证，5种化合物均未见文献报道。结论：乙酸是席夫碱缩合反应中重要的催化剂。     

壳聚糖多孔微球负载PdCl2选择性催化氢化氯代硝基苯的研究

以壳聚糖为原料，液体石蜡为分散介质，甲醛，戊二醛为交联剂，通过反相悬浮交联制备了粒径小于100μm的壳聚糖多孔微球；对制备壳聚糖多孔微球的影响因素进行了探讨，并用FTIR和SEM表征了多孔微球；XPS表明，壳聚糖多孔微球经PdCl2负载后，PdCl2与壳聚糖形成配合物，配位键是在PdCl2的Pd与壳聚糖的N之间形成。在常温常压下，PdCl2/壳聚糖多孔微球能选择性地催化还原氯代硝基苯为氯苯胺；对影响催化加氢的因素如反应温度、溶剂、催化剂用量和底物浓度作了探讨。     

两步后交联法制备氯甲基化聚苯乙烯交联微球

以平均粒径为40μm的非交联氯甲基化聚苯乙烯(CMPS)微球为出发物料,采用水解-轻度交联与重度交联两步骤的后交联方法,制备了氯甲基化聚苯乙烯交联微球.用红外光谱表征了交联前后微球化学结构的变化,使用扫描电镜观察了交联微球的形貌,重,点考察了各种交联条件对微球交联度的影响规律,分析了交联反应机理.结果表明:先将非交联氯甲基化聚苯乙烯微球部分水解并轻度交联,然后使CMPS微球在良溶剂中溶胀,使用Friedel-Crafts催化剂,再度进行交联反应,可顺利地制得氯甲基化聚苯乙烯(CCMPS)交联微球;控制交联反应的条件,如反应温度、反应时间、溶剂性质、催化剂种类与用量等,可获得交联度不同的微球,其球形度依然保持良好.     

金鸡纳生物碱催化剂在不对称Strecker反应中的应用研究

目的 筛选适用于不对称Strecker反应的优秀催化剂体系.方法 将4种金鸡纳生物碱催化剂用于不同醛亚胺的不对称Strecker反应,并考察温度、催化剂用量、溶剂对反应立体选择性的影响.结果 最佳催化剂体系为:20 mol％奎尼丁,20 mol％ S-1,1-联-2-萘酚,甲苯为反应溶剂,-20℃.获得了很高的化学产率(82％～97％)和最高达50％ ee的立体选择性.结论 筛选的催化剂体系价廉易得,适用的反应底物范围宽,反应的立体选择性还需进一步提高.     

VO(Ⅱ)席夫碱配合物催化活性的研究

目的研究4种N,N-二(取代亚水杨基)-2,6-吡啶二氨合钒氧(Ⅱ)席夫碱配合物催化苯乙烯环氧化反应的催化活性.方法N2保护下,H2O2为氧源,VO(Ⅱ)席夫碱配合物为催化剂,25℃下苯乙烯发生环氧化反应;气相色谱法分离环氧化反应产物,标准样品定性、内标法定量测定.结果产物中有环氧化产物苯基环氧乙烷,催化剂苯环上有取代基的环氧化物产量高,取代基在5-位上的比在3-位上的环氧化物产量高.结论VO(Ⅱ)席夫碱配合物具有催化苯乙烯环氧化反应的催化活性;催化剂苯环上有取代基,对反应的活性和选择性有明显的影响、配体的空间构型对反应也有重要影响.     

在CPS微球表面固载氨基酚型双齿席夫碱氧钒(Ⅳ)配合物及其催化氧化性能

使乙醛酸（GA）与氯甲基化交联聚苯乙烯（CMCPS）微球发生酯化反应,将醛基（AG）引入交联聚苯乙烯（CPS）微球表面,得到改性微球CPS-AG;再以间氨基苯酚（MAP）为试剂,使微球CPS-AG表面的AG发生席夫碱反应,制得了表面键合有氨基酚型双齿席夫碱配基的功能微球CPS-AGAP;最后,使微球CPS-AGAP与硫酸氧钒发生配位螯合反应,获得了表面固载有氨基酚型双齿席夫碱氧钒（Ⅳ）配合物的固体催化剂微球CPS-[VO（AGAP）₂]。重点考察了主要因素对GA与CMCPS微球的酯化反应的影响。采用红外光谱（FT-IR）、固体紫外（UV）及扫描电子显微镜（SEM）对催化剂微球进行了充分表征。分别将微球CPS-[VO（AGAP）₂]用于环己醇和乙苯的分子氧氧化过程,考察其催化活性。实验结果表明,溶剂的极性有利于GA与CMCPS微球之间的酯化反应,极性较强的N,N-二甲基乙酰胺为适宜的反应溶剂,90℃为适宜的反应温度。在适宜的反应条件下,CMCPS微球的氯甲基转化率可以达到82%。在分子氧氧化环己醇和乙苯的过程中,非均相催化剂CPS-[VO（AGAP）₂]微球均表现出良好的催化活性。     

催化氧化法制备双环戊二烯二环氧化物

以过氧化氢为氧源，过氧化磷钨酸盐为催化剂，在水相／有机相两相体系中进行有效的双环戊二烯环氧化反应，避免了用过酸法造成的废酸对环境的污染及环氧化合物的酸性开环。对比了3种不同的季铵盐与磷钨酸制成的催化剂、溶剂、反应温度、催化剂用量及不同浓度的过氧化氢水溶液对双环戊二烯环氧化反应的影响，得到了制备双环戊二烯二环氧化物的最佳条件：以十六烷基氯化吡啶与磷钨酸制成的催化剂为相转移催化剂，其投料量为：催化剂：双环戊二烯=0．004：1(摩尔比)，以1，2—二氯乙烷为溶剂，H2O2(ω=0．5)为氧源。     

羊毛—过渡金属络合物的合成及其选择性催化氢化性能的研究

合成和初步表征了以天然高分子羊毛为载体的羊毛一钯单金属和羊毛－钯－铁双金属络合物催化剂；研究表明，在羊毛－钯络合物催化剂中，引入第二金属能极大地改进它的催化性能，提高其催化选择性，更有效的接近酶催化剂的特征．在常温常压下，以羊毛－钯－铁双金属络合物作催化剂，能顺利地使氯代硝基苯和氯代苯甲醛选择氢化成氯代苯胶和氯代苯甲醇．产率均为１００％，有效地抑制了氰取代基的氢解脱除，络合物催化剂中的钯／铁原子比极大地影响着该类氢化反应选择性，在氯代硝基苯和氯代苯甲醛的氢化反应中，最佳的钯／铁原子比分别为１：３和１５：１，这时反应的选择性均达到１００％，溶剂和温度对氢化反应速度均有一定的影响．     

生物素化壳聚糖材料的合成及表征

目的 合成生物素化壳聚糖并对其结构进行表征。 方法 以壳聚糖为基本原料,以4-二甲基氨基吡啶、二环己基碳酰胺为催化剂将壳聚糖的氨基上引入生物素,经透析精制,冷冻干燥后得到新的靶向载体材料-生物素化壳聚糖。采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1HNMR)和差示扫描量热法(DSC)对产物进行结构表征。  结果  精制后得到的白色粉末状固体生物素化壳聚糖材料,其结构与各单体的FTIR、1HNMR、DSC出现了明显的差别。产品收率为14.95%,其生物素的取代度约为48.28％。  结论 生物素与壳聚糖成功地以酰胺键连接在一起,合成了生物素化壳聚糖。该方法合成工艺简单,生产成本低。     

壳聚糖基大分子引发剂引发寡聚乙二醇甲基丙烯酸酯单电子转移-活性自由基聚合动力学

以O-溴化壳聚糖（CS-Br）为大分子引发剂,Cu（I）Br为催化剂,通过单电子转移活性自由基聚合（SET-LRP）,合成了壳聚糖 O-寡聚乙二醇甲基丙烯酸酯（CS-O-POEGMA）,用原位核磁研究了寡聚乙二醇甲基丙烯酸酯（OEGMA）在不同聚合条件下的聚合反应动力 学。结果表明：随着介质pH的降低,配体发生质子化,导致聚合速率下降;在缓冲溶液中,随着CS-Br浓度的升高,反应过程中体系发生凝胶 化;pH=5.0的介质中,CS-Br中溴代异丁酸的取代度对反应动力学基本无影响,表明该介质中壳聚糖分子链较舒展,反应可控性最佳。     

温和条件下水-异丙醇溶液中多氯联苯的催化脱氯(英文)

目的研究温和条件下,多氯联苯(polychlorinated biphenyls,PCBs)的催化脱氯减毒方法。方法在40℃常压条件下,水-异丙醇混合溶剂中,用钯/碳催化剂对多氯联苯进行催化脱氯研究。结果催化脱氯反应4 h后,多氯联苯同类物总浓度从47 991 pg.ml-1减小到55 pg.ml-1,氯脱除率达到99.89%;有毒多氯联苯同类物的总毒性当量从979 pg TEQ/ml减小到0.40 pg TEQ/ml,毒性削减率达到99.96%。结论尽管存在种类繁多的其他持久性组分的干扰,钯/碳催化剂对从垃圾焚烧飞灰中提取的多氯联苯的脱氯表现出很高的活性。     

Pd/NiSMM上正己烷异构化的反应机理

通过对正已烷在Pd/NiSMM催化剂上的异构化反应产物分布的分析,以及与负载钯的氢型丝光沸石催化剂(Pd/HM)反应行为的比较,认为在Pd/NiSMM上烷烃异构化反应遵循既有双功能催化机理又有酸催化机理的综合催化反应机理。正构烷烃先按双功能催化机理生成单侧链异构烷烃,再在酸性中心作用下生成多侧链异构烷烃。双功能催化反应中所需要的Bronsted酸中心主要是在还原过程中产生的。镍的还原在提供了主要的金属催化功能的同时产生了大量的质子酸。钯的作用主要是促进镍的还原。我们发现Pd/NiSMM催化剂上的金属催化功能有余而酸性催化功能不足,因而设法增强其酸催化功能是改进该催化剂的方向。     

壳聚糖体外吸附血清胆固醇的作用及其影响因素

目的：探讨应用壳聚糖在体外吸附血清胆固醇的作用及其影响因素，为临床应用壳聚糖吸附法治疗高脂血症提供依据。方法：将不同分子量、不同脱乙酰度和不同粒径的壳聚糖，分别加入到含高胆固醇的血清中，在限定条件下作用一定时间，用胆固醇氧化酶法分别测定加入壳聚糖前后的血清胆固醇含量，计算其吸附量。结果：壳聚糖分子量为53～55万时，吸附胆固醇量达到最大值；随壳聚糖脱乙酰度的提高，壳聚糖对胆固醇的吸附量也提高；壳聚糖粉末粒径越小越利于吸附。结论：壳聚糖用作体外血清胆固醇吸附剂具有优良血液相容性和吸附性，其吸附行为与分子量、脱乙酰度和粒径有关。     

肿瘤靶向载体N-正辛基-N′-琥珀酰基壳聚糖的制备和结构表征

目的:对壳聚糖的结构进行修饰,制备N-正辛基-N′-琥珀酰基壳聚糖。方法:以壳聚糖为原料,通过与正辛醛、丁二酸酐反应,在其2位氨基引入琥珀酰基和正辛基。产物用FTIR、1HNMR、元素分析对其进行表征。用粉末X-衍射、DSC、TG对其物理性质进行分析,并初步考察了其对K562肿瘤细胞的亲和性。结果:合成了N-正辛基-N′-琥珀酰基壳聚糖,其结晶程度下降,水溶性增加,与K562肿瘤细胞亲和性较好。结论:N-正辛基-N′-琥珀酰基壳聚糖可作为新型肿瘤靶向载体。     

呋喃甲酰壳聚糖的制备、表征及其抗氧化活性

以壳聚糖与呋喃甲酰氯反应得到呋喃甲酰壳聚糖。通过FT-IR、1H-NMR、X射线衍射、热重分析、溶解度实验、元素分析、抗氧化活性测试等手段对产物进行了结构和性能表征。结果表明：产物为目标产物且热稳定性好于壳聚糖;在水中的溶解性能良好,溶解度为0.04 g/mL;取代度为0.69;当对羟基自由基的清除率达到50%时,呋喃甲酰壳聚糖的质量浓度为 1.1 mg/mL,其还原能力随质量浓度增加而增强,抗氧化活性优于壳聚糖。     

氢溴酸沃替西汀生产新工艺

目的 建立制备氢溴酸沃替西汀的新工艺.方法 以2,4-二甲基苯硫酚、2-溴碘苯和哌嗪为起始物料,以双(二亚苄基丙酮)钯为催化剂、1,1′-联苯-2,2′-双二苯膦为配体、叔丁醇钠作为碱,经过2步偶联反应制得沃替西汀,最后与氢溴酸成盐生成氢溴酸沃替西汀.结果 使用该工艺制备得到淡黄色固体8.17 kg,所得化合物经Mass和1H-NMR确证为1-{2-[(2,4-二甲基苯基)巯基]苯基}-哌嗪氢溴酸盐(即氢溴酸沃替西汀),摩尔总收率为58.02%,色谱纯度>99.5%.结论 本方法操作简便,收率稳定,产品质量较高,适合工业化生产.     

壳聚糖质量标准的研究与建立

目的：研究并建立壳聚糖的质量标准,为不同资源获得的壳聚糖提供质量依据。方法：参照甲壳素的标准并结合壳聚糖的特点,从性状、鉴别、理化性质、特征性检查、含量测定等几个方面研究壳聚糖的质量标准。结果：建立了壳聚糖的主要质量标准。结论：壳聚糖标准的建立,有助于壳聚糖制备过程中的质量控制。并为其相关标准的建立提供了依据。