血清中16种有机磷农药GC/MS/MS检测方法的研究

目的应用GC/MS/MS建立测定血清中敌敌畏、氧化乐果等16种有机磷农药的分析方法。方法首先做GC/MS全扫描分析,确定16种化合物的母离子,然后比较不同碰撞诱导裂解(CID)电压时二级质谱中特征离子的峰面积大小以及信噪比,对CID电压进行优化,从而确定各化合物的色谱质谱条件。样品用Oasis HLB小柱进行固相萃取后,用乙酸乙酯洗脱,浓缩后再用乙酸乙酯定容后上机测定。结果在0～1000ng/ml范围内,16种化合物的线性相关系数均大于0.995,加标回收率在75%～129%之间,RSD<10%;日内和日间相对标准偏差小于15%(n=6)。除敌敌畏的检测限为55ng/ml外,其余待测物均检出限均小于2ng/ml。结论该方法灵敏度高、准确性好,适合于血清中有机磷农药的分析测定。     

液液萃取-气相色谱质谱法测定饮用水中19种有机磷农药

目的:建立测定饮用水中19种有机磷农药(治螟磷,甲拌磷,内吸磷,二嗪磷,乙拌磷,异稻瘟净,氧化乐果,甲基对硫磷,皮蝇磷,甲基嘧啶磷,杀螟硫磷,马拉硫磷,毒死蜱,倍硫磷,对硫磷,久效磷,溴硫磷,甲基异柳磷,稻丰散)液液萃取-气相色谱质谱(GC-MS)检测方法。方法:二氯甲烷液液萃取(LLE)水样后,浓缩提取液至1 ml后,采用气相色谱-质谱(GC-MS)的选择离子监测(SIM)模式同时定性定量分析。结果:19种有机磷农药的峰面积与其浓度均有良好的线性关系,相关系数均大于0.998;最小检测量为0.14μg/L～0.64μg/L;样品加标回收率为85.2%～97.9%,相对标准偏差为1.9%～9.8%。结论:该方法可对饮用水中有机磷农药同时定量与定性,具有方法简便、准确、可靠等优点。     

人血清中18种全氟烷烃化合物UPLC-MS/MS的测定

目的建立人体血清中18种全氟化合物的液液萃取—超高效液相色谱—串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法。方法样品首先进行离子对液液萃取,经氮气吹干后,用甲醇复溶,最后用UPLC-MS/MS,在负离子条件下,采用多反应监测模式(MRM)进行分析检测。结果 18种全氟化合物在(0.01～5) ng/mL(PFOS为0.01～25 ng/mL)浓度范围内具有良好线性,相关系数(r)均大于0.998。该方法的检出限(LOD)在(0.01～0.1) ng/mL之间,定量限(LOQ)在(0.05～0.5) ng/mL之间。该方法的加标回收率良好,在71.4%～119.8%之间,平行样品间相对标准偏差小于15%。为验证方法的可靠性,采用四种国际认可的质控样品进行实验,结果与已有文献报道值和质控样品给出值相当。结论该方法灵敏度高、重现性好、分析速度快,而且操作简便,可以实现对人体血清中18种全氟化合物的同时准确定量分析。     

液相色谱串联质谱法定量检测尿中有机磷农药代谢物

目的建立了液相色谱串联质谱(LC-MS/MS)法测定尿中二乙基磷酸酯、二硫代磷酸二甲酯、二硫代磷酸二乙酯、4-硝基酚、3-氯-4-甲基-7-羟基香豆素和TCPY 6种有机磷农药代谢物含量的方法。方法尿样中加入酶解液,37℃水浴4h后经oasis HLB柱固相萃取,用甲醇洗脱后离心浓缩,乙腈定容;以乙酸铵做缓冲溶液,乙腈和水为流动相等梯度洗脱,经Waters Symmetry C185μm(2.1mm×150mmcolumn)分离,经在线电喷雾离子源(ESI)负离子化后,采用多反应离子监测方式(MRM)选择离子对测定。结果目标化合物的线性范围为0～1000ng/ml,6种化合物的相关系数有5种大于0.990,加标回收率在79%～130%之间,RSD<8.2%;日内、日间相对标准偏差小于15%(n=6)。结论该方法样品采集简单,特异性强,能准确、高效地检测尿样中有机磷农药代谢物。     

水中12种有机磷农药的毛细管气相色谱测定法

目的建立同时测定水中多种有机磷农药的气相色谱测定方法。方法水中的微量有机磷化合物经液-液萃取后,用DB-1701毛细管色谱柱,同时在程序升温和恒线速度氮载气条件下进行气相色谱分析,以保留时间定性,外标法定量。结果该方法12种有机磷农药的线性范围为0.2～50.0μg/L,相关系数≥0.9991,最低检出浓度为0.009～0.04μg/L,水样加标回收率为78.4%～93.9%,RSD为3.4%～7.5%。结论该方法一次性完成水中12种有机磷化合物的分离和测定,分析时间仅为32.5min,操作简便、灵敏。     

人血浆中29种有机磷农药快速提取-气相色谱-质谱联用同时测定法

目的建立了人血浆中29种有机磷农药快速提取-气相色谱(GC)-质谱(MS)同时测定的方法。方法血浆样品用乙腈溶剂进行提取,无水硫酸镁、N-丙基乙二胺(PSA)和十八烷基键合硅胶填料(C18)净化,氮吹浓缩至近干,用丙酮定容至1.0 ml。加入内标物毒死蜱-D10后,采用气相色谱-质谱检测,保留时间和特征离子同时定性,定量离子内标法定量。结果在0.010～0.60μg/ml的线性范围内,所得29种有机磷农药的回归方程均呈较好的线性关系,相关系数在0.996 9～0.999 8之间;检出限为0.000 1～0.010 2μg/ml,定量下限为0.000 3～0.034 0μg/ml;RSD为0.7%～9.0%;除甲胺磷、敌敌畏、乙酰甲胺磷三种有机磷农药的回收率为72.0%～86.5%外,其余26种有机磷农药的回收率为80.8%～98.7%。结论该方法具有操作便捷、快速、准确等特点,适用于人血浆中29种有机磷农药的快速筛查与定量检测。     

QuEChERS-在线凝胶渗透色谱-气相色谱/质谱法 同时测定蔬菜中49种常见农药残留

摘要:目的　建立蔬菜中49种农药的QuEChERS-在线凝胶渗透色谱-气相色谱/质谱（GPC- GC/MS）快速检测方法。方法　样品经QuEChERS方法处理,乙腈提取,离心后,上清液通过基质分散固相萃取净化;净化液经氮吹浓缩后,在线GPC-GC/ MS 定量分析。结果　49种待测农药在0.4～16.0 μg范围内时相关系数在0.9912～0.9999之间;3种样品（白菜、南瓜和胡萝卜）的加标回收率范围为66.6%～120.7%,相对标准偏差（RSD）均小于15.0%（n＝6）。结论　本法简单快速、灵敏、准确,具有良好的回收率和稳定性,适用于蔬菜中多种农药残留的测定。     

加速溶剂萃取/凝胶渗透色谱/气相色谱-质谱法测定水果中的农药残留

目的建立简单、准确测定水果中7种有机磷农药残留的分析方法。方法取水果样品以丙酮为提取剂经加速溶剂萃取装置(ASE)萃取,提取液无水硫酸钠除水后,在线定量浓缩(EVA),再经全自动凝胶渗透色谱仪(GPC)净化,净化液在线浓缩定容后采用气相色谱-质谱法同时进行分离和定性,外标法定量检测。结果该实验条件下,7种有机磷化合物的线性关系良好,相关系数均0.999;样品加标的平均回收率为80%~118%,相对标准偏差均5.0%,该方法的检测限为0.012μg/L~0.084μg/L。结论该方法的提取效率高,稳定性好,准确灵敏,大量实际样品的检测结果表明,此方法适于水果中农药残留检测实际工作的需要。     

母离子扫描模式快速筛查水质中116种有机磷农药

目的 建立液相色谱-串联质谱联用法母离子扫描模式快速筛查水质中有机磷农药的方法。方法 以常见的116种有机磷农药为研究对象,依据化合物的结构和质谱裂解特点将其分类,筛选共有的子离子碎片,优化质谱参数,建立了母离子扫描模式的液质筛查方法。考察方法的专一性、线性、灵敏度、精密度和加标回收,并应用于实际样品的测定。结果 方法专一性好,灵敏度高,水中116种目标化合物的检出限均低于20 ng/ml;在浓度为50 ng/ml~5 000 ng/ml时,线性关系良好,相关系数(r)均0.98;3种添加水平的加标回收率为78.5%~112.1%;相对标准偏差为3.4%~23.2%。结论 该方法测定速度快、灵敏高、专一性好,适合水质中有机磷农药污染的快速筛查,同时,还可以筛查新的有机磷农药品种。     

GC-MS同时检测食品中多种常见毒物的方法研究

目的:建立用GC-MS同时检测食品中多种常见毒物的方法,包括18种有机磷、8种有机氯农药及杀鼠药毒鼠强和氟乙酰胺,并优化样品前处理中的提取及净化条件。方法:农残类样品进行分类提取,含油脂较少的样品用乙腈提取后浓缩近干,经丙酮和二氯甲烷混合液溶解,无水Na2SO4脱水,过Carb/NH2柱、硅镁柱净化,浓缩待测定;含油脂较多的样品,先用石油醚提取其脂肪的含量,再利用乙腈和石油醚液液分配的方法将脂肪中的农药残留分离,无水Na2SO4脱水后,以不同体积比例的二氯甲烷、乙腈、正己烷作为淋洗液,过弗罗里硅土柱、Carb/NH2柱净化样品后浓缩待测定。含杀鼠药的样品经乙酸乙酯提取,无水Na2SO4脱水后,以乙酸乙酯作为淋洗液,过硅镁柱净化后浓缩待测定。结果:实验结果显示18种有机磷的最低检出限为0.01 mg/L~0.05 mg/L,8种有机氯为0.001 mg/L~0.01 mg/L,毒鼠强为0.03 mg/L,氟乙酰胺0.05 mg/L,加标回收率分别为67.7%~83.2%、68.6%~85.3%、89.6%~92.7%、81.5%~83.6%,RSD分别为1.3%~7.9%、1.8%~3.7%、4.5%、2.5%。结论:该方法为能够将以上食品中常见的多种毒物进行良好的分离测定,准确的定性和定量,实验结果显示灵敏度、重现性良好,准确度和精密度较高,可用于实际检测分析。     

UPLC-MS/MS法测定白酒中的环己基氨基磺酸钠

目的建立白酒中的环己基氨基磺酸钠快速灵敏的分析方法。方法以ACQUITY UPLC BEH C_（18）柱（2.1mm×50mm,1.7μm）为分离柱,甲醇和乙酸胺为流动相梯度淋洗,用串联质谱测定,采用电喷雾电离负离子模式进行多反应监测。结果该方法的标准曲线线性良好,相关系数r=0.999,检出限（3S/N）为0.1μg,测定下限（10S/N）为0.03μg。测定值的相对标准偏差〈5.2%（n=6）。有较好的准确度和精密度,回收率92%～106%。应用该方法对35批白酒中的环己基氨基磺酸钠进行测定,阳性率11.4%。结论该方法操作简单快速,分离良好,适宜白酒中环己基氨基磺酸钠的快速测定。     

气相色谱-三重四极杆串联质谱法测定蔬菜水果中12种有机磷农药残留

目的 建立固相萃取提取净化样品、气相色谱-三重四极杆串联质谱法(GC-MS/MS)多反应监测(MRM)模式测定蔬菜水果中12种有机磷农药残留的方法。方法 样品经乙腈提取,氯化钠盐析离心,Carb/NH2固相萃取柱净化,后经DB-5MS气相色谱柱分离,MRM模式测定,保留时间及离子对定性,外标法定量。结果 12种农药的浓度在20μg/L～500μg/L范围内线性良好,相关系数(r)均大于0.997,在3个添加水平(10,20和100μg/kg)下,除三唑磷外,11种组分的回收率85.2%～120%;相对标准偏差0.9%～15.0%(n=7)。方法定性限(S/N=3)0.03～6.38μg/kg。结论 本法操作简单、快速、灵敏,适用于蔬菜水果中痕量多组分有机磷农药残留进行准确的定性和定量分析。     

QuEChERS - 超高效液相色谱串联质谱法测定果蔬中33种农药残留

目的 基于QuEChERS技术,采用超高效液相色谱串联质谱（UPLC - MS/MS）建立了水果和蔬菜中杀虫剂、杀菌剂等33种农药残留的检测方法。方法 样品用乙腈提取,经无水硫酸镁、N - 丙基乙二胺（PSA）和石墨化碳黑（GCB）净化,BEH C18色谱柱分离,以正离子多反应监测模式、外标法定量。结果 33种农药在0.5～100 ng/ml范围内具有良好的线性关系,相关系数均大于0.999,定量限和检出限分别为0.5～2.0 μg/kg和0.2～0.6 μg/kg。低、中、高3个加标水平下,33种农药的回收率在79.2%～119.3%之间,相对标准偏差为0.1%～9.7%。应用建立的方法对75份果蔬样品进行检测,检出15种农药,检出率4.0%～14.6%,含量为0.008 52～7.80 mg/kg。结论 本法操作简便、灵敏、准确,适用于果蔬中多种农药残留的快速检测。     

水中微量毒鼠强的GC/MS/MS测定法

目的：本文研究应用GC／MS／MS法(气相色谱／质谱检测法)测定水中微量毒鼠强。方法：用苯萃取，过无水硫酸钠柱脱水、活性炭脱色净化。GC／MS／MS法测定。结果：本方法的精密度变异系数(CV)为3．9％～5．4％，平均回收率为92．0％～94．8％，最低检测限为1．0ng／L。结论：本法操作方便、灵敏度高、准确性好，不但能快速准确检定水中微量毒鼠强的要求，而且能满足中毒患者血液、尿液、胃液样品中的痕量毒鼠强。     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定茶叶中儿茶素和茶黄素

目的 建立绿茶、红茶和乌龙茶中8种儿茶素（没食子儿茶素、儿茶素没食子酸酯、儿茶素、表儿茶素、表没食子儿茶素没食子酸酯、没食子儿茶素没食子酸酯、表儿茶素没食子酸酯、儿茶素没食子酸酯）和4种茶黄素（茶黄素、茶黄素 - 3 - 没食子酸酯、茶黄素 - 3,3’ - 没食子酸酯、茶黄素 - 3’ - 没食子酸酯）的超高效液相色谱 - 串联质谱（UPLC - MS/MS）测定方法。方法 样品采用70%甲醇水在70℃水浴提取过滤后,经Eclipse Plus C18色谱柱（100 mm×2.1 mm,1.8 μm）分离,以0.1%甲酸 - 0.1%甲酸乙腈溶液为流动相,梯度洗脱,柱温40℃,流速为0.3 ml/min,采用电喷雾离子源正离子模式,多反应监测（MRM）模式检测。结果 8种儿茶素和4种茶黄素在优化的色谱质谱条件下,分离度良好,且分别在浓度0.60～16.7 μg/ml和1.0～16.7 μg/ml范围内线性关系良好。对3种不同茶叶2个加标水平下的平均加标回收率范围为 71.5%～118.3%,相对标准偏差（RSD）为2.0%～5.9%,检出限范围为0.10～16.10 ng/g。结论 该法操作简便、灵敏度高,适用于茶叶中8种儿茶素和4种茶黄素的日常测定。     

直接稀释-UHPLC-MS/MS同时测定黄酒中的9种生物胺

目的 建立黄酒中组胺、酪胺、色胺、腐胺、尸胺、苯乙胺、章鱼胺、吡哆胺和1,6-己二胺的直接稀释-超高效液相色谱串联质谱（UHPLC-MS/MS）同时检测方法。方法 黄酒样品中加入内标1,7-二氨基庚烷并用0.10mol/L HCl稀释后,过0.22 μm微孔滤膜,采用RRHD HILIC Plus色谱柱（2.1mm×100mm,1.8μm）为分离柱、甲醇-8mmol/L乙酸铵水溶液为流动相,梯度洗脱分离;并用多反应监测模式检测、内标法定量。结果 9种生物胺在10~500ng/mL浓度范围内呈现良好线性（相关系数r>0.99）。方法检出限（LOD）为0.21~0.51ng/mL,定量限（LOQ）为0.68~1.71ng/mL;除章鱼胺外,其余8种生物胺的加标回收率为61.68%~129.5%,相对标准偏差为0.32%~6.15%。应用本法对市售黄酒样品中的生物胺进行了分析,均未检出章鱼胺和吡哆胺,2-苯乙胺、1,6-己二胺、酪胺、尸胺、组胺、色胺的含量在1.01~24.6μg/mL范围内。结论 所建立的 UHPLC-MS/MS检测法具有简便、快速、灵敏、准确的优点,可用于黄酒中生物胺的检测。     

A sensitive and robust UPLC–MS/MS method for quantitation of estrogens and progestogens in human serum

Objective

With the widespread use of sex-steroid hormones in contraceptives and hormone replacement therapy, there is an increasing need for reliable analytical methods. We report the development of a sensitive and robust UPLC–MS/MS method for quantitation of both endogenous and synthetic sex-steroid hormones in human serum.