高效液相色谱法测定血清中的9种多环芳烃

目的建立固相萃取—高效液相色谱同时测定血清中蒽、荧蒽、芘、苯并[a]蒽、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、苯并[a,h]蒽和苯并[g,h,i]芘9种多环芳烃的高效液相色谱测定方法。方法样品经过C18固相萃取小柱富集、净化,以甲醇洗脱后,采用Waters Symmetry C18色谱柱,以乙腈为流动相A,高纯水为流动相B梯度淋洗,流速为1.0 ml/min,荧光检测器测定,检测波长为Ex=340nm,Em=425nm。结果在给定浓度范围内各多环芳烃的峰面积与浓度具有良好的线性关系。其线性范围为0.10～3.00ng/ml;相关系数为0.9941～0.9999;回收率为87.1%～113.4%;相对标准偏差为2.56%～12.7%;检出限为0.05～0.10ng/ml。结论该方法可用于血清中9种多环芳烃的同时测定。     

饮用水中16种多环芳烃的高效液相色谱-荧光-二极管阵列同时测定法

目的建立饮用水中16种多环芳烃(PAHs)的高效液相色谱-荧光-二极管阵列(HPLC-FLD-DAD)同时测定法。方法将1 L水样经Bond Elut Plexa固相萃取柱吸附,二氯甲烷和乙酸乙酯洗脱,洗脱液经氮吹后用乙腈定容至0.5 ml,经0.45μm滤膜过滤,用Pursuit PAHs色谱柱分离,柱温30℃;用乙腈-水作流动相梯度洗脱,流速为1.8 ml/min;FLD采用波长切换方式测定萘、苊、菲、芴、蒽、荧蒽、芘、苯并[a]蒽、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、二苯并[a,h]蒽、苯并[g,h,i]苝、茚并[1,2,3-cd]芘15种PAHs,DAD采用254 nm波长检测苊烯;进样体积为5.0μl。结果在0.000 5~100 mg/L的线性范围内,16种PAHs的回归方程均呈较好的线性关系(r0.998)。本方法的检出限为0.04~0.50 ng/L,定量下限为0.13~1.67 ng/L;日内和日间RSD分别为1.0%~3.1%和1.5%~3.8%;加标回收率为77.7%~96.9%,加标RSD为1.1%~4.2%。结论该方法快速、准确、灵敏,适用于饮用水中16种PAHs的测定。     

高效液相色谱法同时测定工作场所空气中3种多环芳烃

目的建立工作场所空气中菲、蒽和3,4-苯并(a)芘的高效液相色谱同时测定方法。方法采用玻璃纤维滤膜采集工作场所空气中的菲、蒽和3,4-苯并(a)芘,滤膜样品加入5.00 m L丙酮,超声提取70.00 min,以乙腈-水进行梯度洗脱,高效液相色谱-紫外检测器串联荧光检测器进行测定。结果菲、蒽和3,4-苯并(a)芘均在质量浓度为0.050~1.000 mg/L时相关性良好,相关系数均≥0.999 5;方法检出限分别为0.010、0.007和0.008 mg/L,最低检出浓度分别为0.130、0.090和0.110μg/m3(以采集375 L空气计)。解吸效率分别为86.10%~99.20%、88.60%~96.40%和84.80%~99.60%,批内相对标准偏差(RSD)分别为1.29%~3.25%、1.90%~3.61%和1.30%~4.82%,批间RSD分别为2.41%~4.07%、2.02%~5.12%和2.08%~4.77%,加标回收率分别为95.00%~106.14%、93.14%~106.50%和92.86%~105.50%。样品在4℃条件下可保存7 d。结论本方法样品处理简便,准确可靠,适用于工作场所空气中菲、蒽和3,4-苯并(a)芘的同时测定。     

油炸面制品中的苯并[a]芘的高效液相色谱荧光测定法

目的建立索氏提取法-SPE净化-高效液相色谱仪-荧光检测器检测油炸面制品中苯并[a]芘及多环芳烃的检测方法。方法油炸面制品经过粉碎,用正己烷经索氏提取器提取样品中的油脂,用中性氧化铝固相萃取柱净化提取油脂中的苯并[a]芘,净化后的样品处理液用Waters PHA 4.6×250mm色谱柱分离,为了达到良好的分离效果,使用乙腈:水梯度洗脱,流速1.5 ml/min,柱温30℃。在不同时间改变荧光检测器的激发波长及发射波长,提高检出限,用外标法定量。结果苯并[a]芘在0.01~0.5μg/ml范围内线性关系良好,r=0.999 2,检出限0.014μg/kg,加标回收率为74.7%~86.2%,测定了2013年西安市市售油炸制品中苯并[a]芘的含量为0.027~54.64μg/kg。结论该方法检出限低,灵敏度高,简便易于操作,适用于油炸面制品中苯并[a]芘的测定。     

某地区农田灌溉水中多环芳烃的污染状况研究

[目的]研究农田灌溉水是否受到多环芳烃的污染及其污染的程度,为农田灌溉水源污染治理提供科学依据。[方法]选用某市河流农田灌溉水为研究对象,液液萃取提取农田灌溉水中多环芳烃,高效液相色谱仪梯度洗脱,紫外和程序可变波长荧光检测器检测水中的萘、菲、荧蒽、芘、■、苯并(k)荧蒽、苯并(a)芘这7种多环芳烃的含量。[结果]该地区农田灌溉水样品检测出萘、菲、荧蒽、芘、■,总量分布范围在0.3901～1.7363μg/L,其中2～3环的萘、菲、荧蒽的含量较高,占多环芳烃总量的80%以上,而4环以上的PAHs含量相对较少。[结论]该农田灌溉水存在一定污染,需要加强治理。     

非职业人群多环芳烃暴露对血脂代谢的影响

目的了解非职业人群血液中多环芳烃的暴露水平,探索其与血脂代谢异常的关系。方法于2016年3—7月,在哈尔滨市体检人群中随机选取447名研究对象并对其进行问卷调查,检测身高、体重,采集静脉血进行血脂相关指标检测,使用气相色谱-质谱联用仪测定血清中PAHs浓度。结果血清中苊烯、苊、蒽、芘、荧蒽、二苯并[a,h]蒽检出率小于50%,苯并[g,h,i]苝未检出,萘、苯并[j]荧蒽、苯并[b/k]荧蒽、苯并[a]芘、苯并[e]芘均检出,芴、菲、屈、苯并[a]蒽、茚并[1,2,3-cd]芘检出率大于50%。与血脂正常组比较,血脂异常组人群血清中屈、苯并[b/k]荧蒽、苯并[a]芘、茚并[1,2,3-cd]芘的浓度较高,差异均有统计学意义(P0.05)。与血脂正常组比较,血脂异常组人群FBG、TC、TG、LDL-C、BMI水平均较高,而HDL-C水平较低,差异均有统计学意义(P0.05)。Spearman相关分析结果显示,萘与BMI之间呈正相关(P0.05);芴与TG、LDL-C呈正相关(P0.05);屈与FBG、TC、TG、HDL-C、LDL-C呈正相关(P0.05);苯并[j]荧蒽与FBG、TC、TG、LDL-C、BMI呈正相关(P0.05);苯并[b/k]荧蒽与FBG、TC、TG、LDL-C呈正相关(P0.05);苯并[a]芘与TC、LDL-C呈正相关(P0.05);苯并[e]芘与FBG、TG、BMI呈正相关(P0.05);茚并[1,2,3-cd]芘与FBG、TG呈正相关(P0.05)。在控制了年龄、性别、BMI、文化程度、婚姻状况、体育锻炼、居住地、吸烟饮酒情况、含PAHs食物食用频次、相关病史等混杂因素后进行多因素Logistic回归分析,结果显示,屈、苯并[b/k]荧蒽可能为血脂异常的危险因素(P0.05),其OR值分别为1.639(95%CI:1.314～2.044),1.517(95%CI:1.140～2.020)。结论屈和苯并[b/k]荧蒽的暴露可能会导致人体血脂代谢异常。     

气相色谱-质谱法测定大气颗粒物中多环芳烃化合物的方法改进

目的为更准确了解空气滤膜中16种多环芳烃的含量,对气相色谱质谱检测方法进行了改进。方法本文采用两根不同的色谱柱分别对16种多环芳烃进行分离,用质谱进行检测,超声波提取样品滤膜上的多环芳烃,进样量提高到4μl,并且优化了程序升温的条件。结果 16种多环芳烃分离效果DB-EUPAH色谱柱更优于HP-5MS色谱柱,尤其DB-EUPAH色谱柱能够把样品中苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(j)荧蒽3种同分异构体完全分开,提高了苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽定量的准确度;16种多环芳烃在0.5μg/L～20μg/L和20μg/L～500μg/L的浓度内,线性关系均良好,相关系数在0.997～0.999 9,加标回收率在86%～113%,进样6次的相对标准偏差为1.86%～5.69%。结论改进后的方法能获得满意的分离效果,定量更准确,方法的准确度和精密度均较好。     

二极管阵列检测器和荧光检测器联合测定饮用水中多环芳烃

目的:探讨二极管阵列检测器(DAD)和荧光检测器(FLD)联用,高效液相色谱法测定饮用水中多环芳烃的应用。方法:进行二极管阵列检测器(DAD)和荧光检测器(FLD)联用分离条件和样品处理试验,得出最佳色谱条件。结果:选定条件下,6种多环芳烃在测定范围内线性关系良好,相关系数0.9935~0.9999;荧蒽、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(a)芘、苯并(ghi)芘、茚(1,2,3-CD)芘方法检出限分别为1.40,1.73,1.01,2.46,1.83,8.28(ng/L);回收率70%~110%。结论:DAD和FLD联用具有较强定性能力,重现性好,灵敏度高,成功应用于饮用水中多环芳烃监测。     

超声波提取-高效液相色谱法测定月饼中富马酸二甲酯

[目的]建立超声波提取-高效液相色谱测定月饼中富马酸二甲酯(DMF)的方法。[方法]月饼中DMF经超声波提取后,用美国安捷伦1100型高效液相色谱仪测定。[结果]最佳超声提取时间30 min,相关系数0.9993~0.9995,相对标准偏差1.97%~2.87%;不含DMF月饼加标回收率94.5%~101.5%,含DMF的加标回收率96.3%~100.9%,超声波提取法与溶剂萃取法结果类似(t=0.006,P>0.05)。[结论]超声提取法简便、快速、准确,适用于批量样品的测定。     

南北两城市PM_(2.5)样品中多环芳烃检测与特征分析

目的对深圳市(南方城市)和太原市(北方城市)大气细颗粒物(PM_(2.5))样品进行有机污染物多环芳烃(PAHs)检测和特征分析。方法采集2017—2018年深圳市和太原市PM_(2.5)样品,采用气相色谱-质谱法(GC-MS)测定PM_(2.5)中16种多环芳烃[(萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并(a)蒽、屈、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(a)芘、茚并(1,2,3-cd)芘、二苯并(a,h)蒽、苯并(g,h,i)苝]的含量。结果 2017—2018年深圳市PHAs浓度在0.160～0.905 ng/m~3范围,均1.000 ng/m~3。2017—2018年排序前5位是:萘菲荧蒽苯并(b)荧蒽苯并(g,h,i)苝。2017—2018年太原市PHAs浓度在0.202～4.415 ng/m~3范围,其中5种PAHs[苯并(b)荧蒽,屈,荧蒽,芘,苯并(a)芘]均2.000 ng/m~3,2017—2018年排序前5位是:苯并(b)荧蒽屈荧蒽芘苯并(a)芘。经分析,2017和2018年太原PM_(2.5)多种PAHs浓度高于深圳,特别是苯并(b)荧蒽、屈、荧蒽、芘、苯并(a)芘、苯并(a)蒽、苯并(g,h,i)苝均显著高于深圳(均P0.01)。结论太原市PM_(2.5)中大部分PAHs浓度显著高于深圳市,说明太原市大气污染程度比深圳市严重,需要加强环境保护工作,预防PAHs对人群的健康危害。     

淮南市秋季大气可吸入颗粒物中多环芳烃污染特征研究

目的研究淮南市秋季大气可吸入颗粒物(PM10)中多环芳烃的污染特征。方法于2007年11月采集淮南市交通区、化工区、商业区、文教区和居民区5个功能区大气中的PM10,并利用GC-MS对样品中PAHs进行分析,研究不同功能区PM10中PAHs的种类及其空间污染特征。结果淮南市秋季PM10中含有萘、苊、二氢苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并[a]蒽、、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、茚并[1,2,3-cd]芘、二苯并[a,h]蒽、苯并[ghi]苝15种优控多环芳烃化合物。交通区、化工区、商业区、文教区和居民区大气PM10中PAHs的浓度分别为38.28、33.34、45.23、33.78、19.79ng/m3;含量分别为174.68、136.37、164.28、196.92、167.81μg/g。不同环数PAHs所占比例分布较一致,4、5环PAHs含量占优势,在不同功能区均约占多环芳烃总浓度的60%以上。结论不同功能区PM10中PAHs浓度依次为:商业区>交通区>文教区>化工区>居民区;各功能区采样点的PM10中4～5环PAHs占优势,说明淮南市秋季大气中PM10其来源具有一定的相似性。     

超高效液相色谱-大气压化学电离-三重四极杆质谱联用法快速测定水中苯并[a]芘

目的建立超高效液相色谱-大气压化学电离-三重四极杆质谱联用法快速检测水中苯并[a]芘。方法优化样品前处理方法、超高效液相色谱分离条件和质谱测定条件,20.0 mL水样先经环己烷2次萃取富集,萃取液氮气吹干,残渣溶于甲醇。以甲醇和水作为流动相进行梯度洗脱,在XBridge BEH C_(18)色谱柱上实现分离,正离子大气压化学电离多反应监测方式检测,采用稳定同位素稀释法定量检测水中苯并[a]芘含量。结果该方法线性范围为0.000 3～0.50μg/L,检出限为0.000 1μg/L,定量限为0.000 3μg/L,平均加标回收率在92%～100%之间,相对标准偏差在4.0%～13.0%之间。5份自来水样品中检出苯并[a]芘2份,浓度分别为0.000 11μg/L和0.000 13μg/L,但均低于方法定量限;5份河水样品均检出了苯并[a]芘,浓度为0.001 0～0.001 8μg/L。结论本方法操作简单、灵敏、准确,可适用于水中苯并[a]芘的快速测定。     

国产香烟主流烟雾中多环芳烃的含量

目的检测20种主要国产品牌香烟主流烟雾中多环芳烃与焦油含量,并分析其是否有相关关系.方法按ISO国际标准吸取香烟主流烟雾中颗粒物,提取颗粒物中的多环芳烃,高效液相法测定荧蒽(FLUO),芘(pyrene,PY),苯并(g,h,j)苝(BGP),苯并(a)蒽[B(a)A],( )(CRY),苯并(a)芘[B(a)P],苯并(b)荧蒽[B(b)F],苯并(k)荧蒽[B(k)F],二苯并(a,h)蒽(DBA)9种多环芳烃含量,并检测烟雾中焦油、尼古丁含量.结果20种主要品牌香烟主流烟雾中多环芳烃主要成分含量均值从高到低依次为芘,荧蒽,CRY,苯并(a)蒽,二苯并(a,h)蒽,苯并(a)芘,苯并(g,h,j)苝,苯并(b)荧蒽,苯并(k)荧蒽.总PAHs平均含量为714.8 ng/支,其中芘、荧蒽等非致癌性组分占总PAHs的93%;致癌性多环芳烃平均含量为89.4 ng/支,以苯并(a)芘和二苯并(a,h)蒽为主要成分.总PAHs、致癌性PAHs含量与焦油含量的相关系数和P值分别为0.647,0.002,0.554,0.011.结论国产香烟主流烟雾中均可检出9种多环芳烃,总PAHs、致癌性PAHs含量与焦油含量呈正相关,提示焦油可作为估计烟雾中致癌多环芳烃含量、评价健康危害的指标.     

婴幼儿奶粉中苯并[a]芘检测技术研究及含量调查

目的建立婴幼儿奶粉中苯并[a]芘检测技术,并对市售奶粉中苯并[a]芘含量进行调查分析。方法婴幼儿奶粉在碱性条件下用乙醚-石油醚(1∶1,V/V)提取,然后用1.5 mol/L氢氧化钾乙醇溶液皂化,固相萃取柱净化后,经DB-EUPAH色谱柱(20 m×0.18 mm×0.14μm)分离后气相色谱质谱法检测,D12-苯并[a]芘内标定量。结果当婴幼儿奶粉中苯并[a]芘加标0.3、1.0和5.0μg/kg时,平均回收率分别为116.7%、86.0%、96.4%,相对标准偏差为10.5%、4.2%和4.4%(n=6)。方法定量限为0.3μg/kg,检出限为0.1μg/kg,采用本方法对市售的40份国产及进口婴幼儿奶粉进行测定,苯并[a]芘含量范围为<0.1~0.25μg/kg,检出率为32.5%。结论本方法简便快速准确,净化效果好,灵敏度高,满足婴幼儿奶粉中苯并[a]芘检测要求。目前市售婴幼儿奶粉中苯并[a]芘含量处于较低水平。     

某些饮食业的食用油及其加热产物中多环芳烃的分析

用薄层扫描法对餐馆的厨房,萨其马工场及油条店的食用油及其加热产物中的多环芳烃作了分析,结果表明这三个饮食业中的所有样品均含有苯并[a]芘,二苯并[a,h]蒽,苯并[a]蒽,二苯并[a,b]蒽及苯并[e]芘等五种多环芳烃,且其样品中的含量均按食用油烟雾>加温后油>未加温油的顺序排列。     

高效液相色谱法测定空气中的16种多环芳烃

摘要:目的　建立一种前处理简单、灵敏度高、重现性好的空气中16种多环芳烃的检测方法。方法　采用高效液相色谱法,Ultimate PAH（250 mm×4.6 mm,5 μm）液相色谱柱分离,乙腈-水为流动相进行梯度洗脱,紫外检测器,荧光检测器检测,紫外检测波长230 nm,荧光检测波长248～305 nm。结果　测定结果具有良好的线性（R＝0.9990～0.9999）,保留时间的RSD为0.007%～0.017%（n＝9）,峰面积的RSD为0.08%～2.41%（n＝9）,样品加标回收率为63.21%～102.92%,16种多环芳烃同时测定的检出限分别为:萘:0.040 μg/ml、芴:0.020 μg/ml、苊:0.032 μg/ml、菲:0.020 μg/ml、蒽:0.024 μg/ml、荧蒽:0.020 μg/ml、芘:0.032 μg/ml、苯并（a）蒽:0.032 μg/ml、屈:0.008 μg/ml、苯并（b）荧蒽:0.016 μg/ml、苯并（k）荧蒽:0.020 μg/ml、苯并（a）芘:0.008 μg/ml、二苯并（a,h）蒽:0.016 μg/ml、苯并（g,h,i）苝:0.032 μg/ml、茚苯（1,2,3-cd）芘:0.020 μg/ml、苊烯:0.020 μg/ml。结论　该方法具有操作简便、快速、重复性好、灵敏度高等优点,可用于测定空气中的多环芳烃。     

同位素内标结合真空浓缩气相色谱-质谱法测定辣条中4种多环芳烃标志物

目的建立基于同位素内标稀释测定辣条中■、苯并[a]蒽、苯并[b]荧蒽、苯并[a]芘4种多环芳烃标志物(4 polycyclic aromatic hydrocarbons,PAH4)的检测方法,并对市售辣条中PAH4含量进行调查分析。方法辣条样品充分粉碎研磨后用正己烷提取,真空浓缩,1.5 mol/L氢氧化钾乙醇溶液皂化,固相萃取柱净化,经DB-EUPAH色谱柱(20 m×0.18 mm,0.14μm)分离后用气相色谱-质谱法检测,同位素内标定量。结果辣条中PAH4不同浓度水平的加标回收率为91.0%～103.5%,相对标准偏差为1.89%～6.73%(n=6)。方法定量限为1.0μg/kg,检出限为0.30μg/kg。采用本方法对市售的27份辣条进行测定,4种多环芳烃标志物总量范围为1.35～11.44μg/kg,检出率为100%。结论本方法溶剂用量少,简便快速准确,净化效果及空白控制均较好,满足辣条中PAH4含量检测要求。     

奶粉中二噁英前处理方法的探讨

[目的]建立快速溶剂萃取(ASE)的前处理方法,并改进纯化步骤。采用该前处理方法将国际二噁英标准参考物质进行验证。[方法]采用ASE法和索氏提取2种提取方法对奶粉样品进行充分萃取,再选用FMS专用净化装置对样品进行纯化,采用同位素稀释,以各化合物的同位素标记物为回收率内标,以13C-1,2,3,4-TCDD和13C-1,2,3,7,8,9,-HxCDD为定量内标。用高分辨气相色谱(HRGC)和高分辨双聚焦质谱(HRMS)联用技术进行定性和定量分析。[结果]ASE和索氏提取前处理所得的同位素标记化合物平均回收率分别为66.9%和66.5%,测定实际样品的相对标准偏差分别为18.4%和12.3%。[结论]通过比较ASE与索氏提取2种方法,ASE前处理便捷、时间短、所需溶剂少,回收率和精密度都符合美国EPA1613中的要求,通过用该法测定,结果也接近了欧盟2002/69/EC的规定,即每次测定的同位素标记物回收率不少于60%,如单个化合物的TEQ量小于10%总量TEQ时,不受上述限制。     

高效液相色谱荧光法测定PM_(2.5)中苯并[a]芘含量

目的:建立高效液相色谱荧光法测定PM_(2.5)中苯并[a]芘的含量,为采取有效干预措施、减少雾霾引发的相关疾病提供依据。方法:取1/2 PM_(2.5)采样滤膜,剪碎后置于15 ml刻度离心管中,用6 ml乙腈超声提取两次,合并提取液,氮吹乙腈体积小于1 ml,加入乙腈定容至1 ml,过膜,高效液相色谱荧光法测定。结果:苯并[a]芘与其它多环芳烃具有良好的分离效果,方法在0.025～1.00μg/ml浓度范围内具有良好的线性关系,在空白玻璃滤膜上添加低、高两个浓度水平的苯并[a]芘,平均回收率在85.24%～90.85%之间,相对标准偏差(RSD n=6)为4.8%～8.2%之间。结论:方法能灵敏、准确的测定PM_(2.5)中苯并[a]芘的含量,回收率满足EPA多环芳烃检测要求,无需昂贵的质谱仪,满足基层实验室测定要求。     

气相色谱-串联二级质谱法测定PM2.5中3种硝基多环芳烃

目的建立大气PM2.5中3种硝基多环芳烃的气相色谱-串联二级质谱测定法。方法大气PM2.5经石英滤纸采集,待测化合物用二氯甲烷-丙酮有机溶剂提取,提取液用旋转蒸发仪浓缩至1.0 ml;经中性硅胶柱净化,收集洗脱液浓缩至1.0 ml,用气相色谱-串联二级质谱法检测。结果 2-硝基荧蒽的检出限为2 ng/ml,3-硝基荧蒽、1-硝基芘的检出限为5 ng/ml;2-硝基荧蒽的最低检出浓度为1 pg/m~3,3-硝基荧蒽、1-硝基芘的最低检出浓度为3 pg/m~3(采样体积以1 500 m~3计)。3种硝基多环芳烃的加标回收率为88.5%~96.0%,相对标准偏差(RSD)为2.0%~5.2%。结论该方法操作简便、灵敏度高,适用于PM2.5中3种硝基多环芳烃的测定。