邻苯二甲酸二(2–乙基己)酯中毒机制研究进展

  目的  建立稳定性同位素内标-自动固相萃取-气质联用测定水中16种邻苯二甲酸酯类（PAEs）的方法,并应用于水质分析。  方法  2016年1 — 2月采集福建省福州某医院血液透析科、闽江、居民家中和某大型超市水样各1 L,气相色谱-质谱联用（GC-MS）分析,内标法定量。测定透析水,江水、管网末梢水、地下水等实际水样,并以实际水样为本底,进行低、中、高3种浓度水平的加标实验（n = 6）,计算回收率与相对标准偏差（RSD）。  结果  4类水体均含有邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二（2–乙基）己酯（DEHP）等PAEs,浓度0.041～0.843 μg/L,方法检出限（MDL）为0.005～0.017 μg/L,方法定量限（LOQ） 0.015～0.051 μg/L,回收率为74.0 % ～118 %,RSD为 1.1 % ～20 %。  结论  该方法克服了手动固相萃取缺点,水样处理效率高,准确,可靠,适用于水中PAEs的检测。     

水中邻苯二甲酸酯类化合物的固相膜萃取-气相质谱测定法

目的建立饮用水中6种邻苯二甲酸酯类化合物(PAEs)的检测方法,并用于生活饮用水中邻苯二甲酸酯的污染监测。方法水样经装有C18膜的全自动固相萃取系统富集,气相色谱-质谱(GC-MS)检测,以选择性离子监测(SIM)模式进行定性、定量。结果 6种目标化合物在0.05~10.0 mg/L的浓度范围内具有良好的线性关系,r0.997。该方法最低检出限在0.1~0.9μg/L,方法平均回收率在73.0%~105.5%,RSD为2.3%~12.9%。结论该法快速,灵敏,准确,适用于各类生活饮用水中PAEs的监测。     

全自动固相萃取-气相色谱法检测水中的2,4-滴

目的建立全自动固相萃取-气相色谱法检测水中2,4-滴的方法。方法取1 L水样,加浓硫酸使水样p H1,通过全自动固相萃取仪以15 ml/min将水样过HLB固相萃取柱(Waters,500 mg,Oasis)萃取,用0.1 mol/L Na OH甲醇溶液洗脱HLB固相萃取柱上吸附的待测物,氮气吹干,用三氟化硼甲醇溶液衍生后,加纯水用正己烷提取,经气相色谱仪进行检测。结果水样中2,4-滴的浓度为0μg/ml~1.0μg/ml时,与峰面积呈良好的线性关系,相关系数(r)均0.999,最低检出浓度为0.01μg/L(1 L水样)。0.1μg/L加标水样组2,4-滴的回收率为110.0%,相对标准偏差(RSD)为6.9%;1.0μg/L加标水样组2,4-滴的回收率为106.0%,RSD为2.3%。结论该方法简便、准确,适用于水中2,4-滴的检测。     

稳定性同位素内标-全自动固相膜萃取-气相色谱质谱联用测定水中多氯联苯

目的建立水体中20种多氯联苯(polychlorinated biphenyls,PCBs)的稳定性同位素内标-全自动固相膜萃取-气相色谱质谱联用测定法,并应用于实际水样的测定。方法采集福州瓶装矿泉水(地下水)、自来水(生活饮用水管道末梢水),闽侯大学城内河水(地表水)和溪源宫溪水(生活水源水)等水样,气相色谱质谱联用(gas chromatography-mass spectrometer,GC-MS)分析本底值,用含13C12稳定性同位素的PCBs定量内标(surrogate solution,SS)定量。各水样20、40和80 ng/L3个浓度加标(n=7),计算SS回收率进行前处理质控,计算PCBs回收率和相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)以验证方法,并将此法用于闽江流域上游支流至下游入海口共17个横断面江水的测定。结果方法检出限(method detection limits,MDL)为1.9~6.6 ng/L,水样回收率为70.9%~127%,RSD为0.5%~13%,定量内标SS的回收率为40%~90%。实际水样均未检出PCBs。结论本方法采用全自动固相萃取膜技术,比传统手工固相萃取柱法节省试剂,自动化程度高,同时运用稳定性同位素内标,结合GC-MS技术,结果更准确可靠,可运用于实际水样PCBs的测定。     

水中16种半挥发性农药的膜式固相萃取-气相色谱-质谱测定法

目的建立水中16种半挥发性农药的膜式固相萃取-气相色谱(GC)-质谱(MS)测定方法。方法水样(调整pH≤2)经C18固相萃取膜富集,用乙酸乙酯和二氯甲烷洗脱,洗脱液经DryDisk干燥膜,氮吹后定容。DB-35MS毛细管柱分离,采用GC-MS法选择离子扫描模式对水中16种半挥发性农药进行分析,以保留时间和特征离子定性,内标法定量。结果该方法在一定浓度范围(五氯酚:0.1~10.0μg/ml;其余15种半挥发性农药:0.05~5.0μg/ml)内线性关系良好,r≥0.9990;检出限为0.07~0.25μg/L,定量下限为0.21~0.79μg/L,平均回收率为72.8%~126.0%,RSD为3.6%~13.8%。结论该方法有机溶剂用量少,检测种类多,操作简便快速,灵敏度和准确度均较高,适用于饮用水中16种半挥发性农药的测定。     

水中6种有机磷农药的固相膜萃取-气相色谱-串联质谱测定法

目的建立水中6种有机磷农药(敌敌畏、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、毒死蜱、对硫磷)的固相膜萃取-气相色谱-串联质谱(GC-MS)测定方法。方法水样p H控制在3.0~7.0,经HLB固相萃取膜萃取后,用乙酸乙酯洗脱。采用DB-5MS毛细管柱分离,在选择离子扫描(SIM)模式下测定,外标法定量。结果在0.05~2.0 mg/L的线性范围内,所得6种有机磷农药的回归方程均呈较好的线性关系,r0.998。方法的检出限为0.07~0.15μg/L,定量下限为0.25~0.40μg/L,平均回收率为87.2%~105.8%,RSD为2.1%~5.3%。结论该方法有机溶剂用量少,操作简便快速,灵敏度和准确度均较高,适用于水中6种有机磷农药污染物的测定。     

2013年南通市饮用水中17种邻苯二甲酸酯类化合物含量的检测分析

目的了解2013年4个季度南通市饮用水中17种邻苯二甲酸酯类化合物(phthalic acid esters,PAEs)的污染状况。方法将改进的固相萃取技术应用到饮用水前处理,与气质联用仪用于饮用水中(原水、出厂水、管网末梢水)中PAEs含量的测定,并对检查结果进行统计分析。结果 4家水厂水样中主要检出物为邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)和邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP),其含量分别为4.01μg/L~6.44μg/L、0.714μg/L~1.41μg/L、0.25μg/L~0.421μg/L。结论南通市饮用水中发现有PAEs污染,但未超标,其中在枯水期PAEs的含量略高于丰水期,且饮用水在管道输送过程中会加大PAEs的污染。     

固相萃取-气质联用测定末梢水6种邻苯二甲酸酯

目的建立水中邻苯二甲酸酯固相萃取-气相色谱质谱法测定体系并应用于市政末梢水中邻苯二甲酸酯的测定。方法从水样pH值、水样流量、洗脱试剂体积等方面优化固相萃取提取条件,采用气相色谱-质谱法对水中邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸苄基丁基酯（BBP）、邻苯二甲酸二乙基己基酯（DEHP）、邻苯二甲酸二辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）等6种PAEs进行定量分析。结果方法在0－10.00μg/ml范围内所得的回归方程线性关系良好,相关系数均〉0.997,DBP、BBP、DEHP、DNOP、DINP、DIDP检出限分别为2.5、4.9、0.9、8.2、8.8、13.9ng/L,平均回收率为86.0%－117.4%,RSD为5.0%－13.6%。结论该方法可简便、快捷、准确的测定末梢水中邻苯二甲酸酯的含量。     

固相萃取-气相色谱-质谱法检测水中16种邻苯二甲酸酯

目的建立一种高效、灵敏、简便的生活饮用水中16种邻苯二甲酸酯的固相萃取-气相色谱-质谱测定方法。方法生活应用水中的16种邻苯二甲酸酯类物质经C18玻璃固相萃取小柱富集净化,以HP5-MS色谱柱分离,质谱SIM模式检测,内标定量。结果 16种邻苯二甲酸酯的质量浓度为0 mg/L~2 mg/L时,线性关系良好,相关系数(r)均0.997 1,检出限为0.02μg/L~0.09μg/L。在40μg/L、200μg/L 2种浓度水平下,平均加标回收率为72%~112%,相对标准偏差(RSD)为1.32%~10.10%。结论该方法准确、灵敏度高,适合生活饮用水中16种邻苯二甲酸酯的测定。     

水中邻苯二甲酸酯的固相萃取-气相色谱-质谱测定法

目的建立水中邻苯二甲酸酯的固相萃取-气相色谱-质谱测定法。方法采用固相萃取法对水样进行提取富集,以10%甲醇-甲基叔丁基醚为洗脱溶剂,采用气相色谱-质谱法选择离子模式(SIM)对水中邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)及邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)进行定量分析。结果在0.00～10.00μg/ml范围内,该方法所得的回归方程线性关系良好,相关系数均>0.998,DMP、DEP、DBP、DEHP检出限分别为2.7、2.1、1.6、2.5 ng/L.,平均回收率为78.0%～102.5%,RSD为3.3%～7.8%。结论该方法溶剂使用量少,简单、快捷、准确,适用于水中邻苯二甲酸酯类物质含量的测定。     

饮用水中多氯联苯的固相萃取-同位素内标法气相色谱/三重四级杆质谱测定法

目的建立一种同时测定饮用水中15种多氯联苯(PCBs)的固相萃取-同位素内标法气相色谱/三重四极杆质谱联用(GC-MS/MS)方法。方法采用盐酸调节水样pH值为3,以5 ml/min的流速经C_(18)固相萃取柱富集,7 ml丙酮和5 ml乙腈洗脱,氮吹蒸发浓缩后,正己烷定容至1.0 ml。采用EI源,在多反应监测(MRM)模式下测定,~(13)C同位素内标法定量。结果 15种PCBs 50~1 000 ng/L范围内具有良好的线性关(r0.994),方法的检出限为0.004~0.010μg/L。在0.1和0.5μg/L2种水平下的加标回收率为75.3%~118.5%,相对标准偏差为1.8%~15.1%。结论该方法通过固相萃取富集,气相色谱三重四极杆质谱多反应监测法检测,水样处理简单,快速,可靠。通过每种氯代PCBs都采用一种~(13)C同位素内标,减少了基质干扰,使目标物得到较好的分离,提高了灵敏度,增强了定性、定量的准确度。可用于生活饮用水中15种PCBs的测定。     

自动固相萃取-液相色谱法测定饮用水中8种酚类物质

目的建立自动固相萃取高效液相色谱法分析饮用水中8种酚类物质。方法 250 ml水样经全自动固相萃取仪用HLB固相萃取柱富集,高效液相TC-C18色谱柱以1%醋酸、甲醇和乙腈为流动相梯度分离,二极管阵列检测器275 nm~320 nm选择波长检测。结果用4通道固相萃取仪以10 ml/min上250 ml水样品,HLB固相萃取柱富集饮用水中低浓度8种酚类物质,乙腈洗脱;线性范围为3.98μg/L~1 243.75μg/L;相关系数均≥0.999 4;8种酚类物质的加标回收率为81.0%~100.9%,RSD为1.8%~3.9%;检出限为0.73μg/L~6.90μg/L。结论方法自动化程度高、耗时短,灵敏度高,重现性好,适用于饮用水中低浓度8种酚类化合物检测。     

自动固相萃取-气相色谱-质谱法测定生活饮用水中60种半挥发性有机物

目的提出一种同时测定生活饮用水中60种半挥发性有机物的自动固相萃取-气相色谱-质谱联用法。方法1 L水样中加入5 m L甲醇,通过自动固相萃取装置使用LC-Florisil固相萃取柱对水样进行富集,再分别用5 m L二氯甲烷和5 m L乙酸乙酯洗脱,氮吹浓缩定容至1 m L,进样分析。结果60种半挥发性有机物在(0.125~4.00)μg/L的含量范围内具有较好的线性,其相关系数均≥0.99,方法检出限为(0.002~0.06)μg/L,检测限为(0.01~0.26)μg/L,回收率范围70.8%~129%,精密度(RSD)范围0.2%~21.5%。结论该方法实现了前处理过程自动化,具有准确度高、操作简单和溶剂使用量少等优点,适用于同时测定生活饮用水中60种半挥发性有机物。     

固相萃取-气相色谱法测定饮用水中15种农药残留

目的:建立同时检测饮用水中15种农药残留的固相萃取-气相色谱分析方法,所检测的农药包括5种有机磷、5种有机氯、5种拟除虫菊酯。方法:利用ENVI-C18固相萃取小柱提取水样中农药,小柱用甲醇和水活化,丙酮-正己烷(25:75,v/v)洗脱,浓缩后用GC-ECD测定。对水样前处理和色谱条件等进行了优化选择。结果:有机磷、拟除虫菊酯在0.05~1.0μg/ml,有机氯在0.01~0.2μg/ml浓度范围内有良好的线性,方法检出限为0.0021~0.032μg/L。样品平均加标回收率为70.2%~104.0%,精密度以平行样品的相对标准差(RSD)表示,为2.2%~13.0%。结论:本方法具有操作简单、准确、灵敏、重现性好、安全环保等优点,适用于饮用水中部分拟除虫菊酯、有机氯及有机磷的检测。     

固相萃取-高效液相色谱法测定水中痕量微囊藻毒素

目的:建立固相萃取-高效液相色谱法检测水中微囊藻毒素的方法。方法:水样经固相萃取柱富集,净化,甲醇洗脱,氮吹浓缩,以乙腈-水的体积比为45:55(含0.1%三氟乙酸)为流动相,经C18柱分离,紫外238 nm检测。结果:各组分在0 5.0 mg/L范围内线性良好,0.5μg,1.0μg,4.0μg MC-LR及RR三个水平添加量平均回收率84.3%~87.9%,RSD5%。结论:该方法灵敏度高,准确度好,可用于水源水及出厂水中微囊藻毒素的检测。     

气相色谱-质谱法测定水中19种苯胺类化合物

目的建立水环境中苯胺类化合物的测定方法。方法水样中的被测物经CleanertS C_(18)-SPE小柱富集,用气相色谱-质谱法(GC-MS)检测,以保留时间和选择离子定性,外标法定量,并与液-液萃取法比较水中目标物的回收率。结果 19种化合物在试验范围内分离效果良好,标准曲线相关系数r0.996,检出限为0.016~1.13μg/L。液-液萃取:苯胺类化合物平均加标回收率为68.7%~112.0%,相对标准偏差(RSD)为6.9%~13.4%;全自动固相萃取样品平均加标回收率为73.2%~101.2%,RSD为3.4%~8.6%。结论该方法简便快速,准确度、精密度、回收率等均符合卫生标准要求,适用于水中苯胺类化合物的检测。     

固相萃取-气质联用测定饮用水中七类半挥发性有机物

[目的]优化固相萃取-气质联用测定饮用水中七类半挥发性有机物的方法。[方法]40L水样分别经不同固相萃取方式(XAD-2单柱,XAD-2与活性炭双柱串联)进行有机物富集,XAD-2萃取剂依次经甲醇∶丙酮(7∶3)、丙酮∶正己烷(1∶1)、二氯甲烷洗脱;活性炭依次经丙酮∶正己烷(1∶1)、二氯甲烷洗脱。待洗脱液自然挥干,甲醇复溶,内标法定量,气相色谱-质谱联用检测。[结果]本方法各物质色谱峰分离度较好,七类物质在0.05~5μg/mL浓度范围内线性良好。双柱萃取提高了115种化学物的回收率。有机氯农药、有机氮农药、多氯联苯、邻苯二甲酸酯和高分子量多环芳烃回收率大多在70%~110%,精密度在20%以下。大多数亚硝胺类和高挥发性酚类回收率较低。方法检出限能够满足饮用水水样检测的需要。[结论]本研究XAD-2与活性炭串联萃取效果优于XAD-2单柱萃取,优化的水中七类半挥发性有机物的固相萃取-气质联用法较为灵敏,适合于大体积饮用水样的富集检测。     

超高效液相色谱-串联质谱同时测定饮用水中60种抗生素

目的建立饮用水中60种抗生素同时测定的方法。方法水样调节pH至2.0后,加入同位素内标和金属螯合剂Na_2EDTA充分混匀。用HLB固相萃取小柱进行富集净化浓缩,超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定分析,内标法定量。结果抗生素的检出限在(0.001~0.6)ng/L,定量限在(0.004~1.9)ng/L。大部分抗生素在(0.2~40)ng/L范围内,相关系数良好(R~20.99)。低、中、高三种浓度抗生素水样的加标回收率在58.3%~127.7%。精密度(RSD)在1.6%~13.9%。采用所建立的方法对水源水、出厂水和管网末梢水进行分析,获得了满意的结果。结论本文建立的方法具有操作简单、灵敏、快速、准确的优点,适用于饮用水中抗生素的多残留同时测定。     

生活饮用水中6种痕量邻苯二甲酸酯的测定

目的建立固相微萃取(SPME)-气相色谱/质谱法(GC-MS)同时测定饮用水中的6种痕量邻苯二甲酸酯类化合物的分析方法。方法选用65μm PDMS/DVB(65μm)萃取纤维对水样中邻苯二甲酸酯(PAEs)进行萃取富集,在GC进样口250℃下解析,应用气相色谱/质谱SIM扫描模式同时测定6种PAEs。结果 6种PAEs可以得到很好的分离,检出限低,平均回收率为78.7%~128.5%,相对标准偏差(RSD)为6.2%~21.6%。结论该方法操作简便、快捷,具有良好的灵敏度,能满足对生活饮用水中6种痕量PAEs的定性定量检测。     

固相萃取-GC/MS测定饮用水源中半挥发有机物

目的建立全自动固相萃取技术、气相色谱-质谱法测定水源水中22种半挥发有机物的分析方法。方法水样中的被测物经C18固相萃取小柱富集,二氯甲烷和乙酸乙酯洗脱,用气相色谱-质谱法检测,以保留时间和选择离子定性,菲-D10作为内标物定量。结果 22种化合物在试验范围内分离效果好,曲线相关系数〉0.996,检出限（LOD）为0.040~0.86μg/L,样品平均加标回收率在89.6%~106.8%,相对标准偏差（RSD）1.45%~6.72%。结论该方法简便、快速,具有较高的准确度与精密度,回收率高,适合于水中半挥发有机物的测定。