β－苯乙胺N－取代反应中的重排反应

合成了Ｎ－（对硝基苯氧乙基）β－苯乙胺（３）,同时分离到重排产物Ｎ－（２－苯乙基）－Ｎ－（２－羟乙基）－对硝基苯胺（４）,推测可能是一分子内亲核取代反应。     

β苯乙胺N—取代的反应中重排反应的机理研究

以ＰＯＬＹＧＥＮ软件中的ＣＨＡＲＭｍ程序和集团坐标轮换法,对６个化合和折结构进行计算机分子模拟,根据所得化合物的能量最低构象,计算了键合能,电子总能量,偶极矩,胺基氮原子电荷以及氧原子电荷等值并作为结构参数对反应的反应热进行估算,同时对β－苯乙胺Ｎ－取代反应中的重排反应（反应式（１）进行机理研究,结果认为重排产物Ｎ－（２－苯乙基）Ｎ－（２－羟乙基）－对硝基苯胺４是由Ｎ－（２－苯乙基）－２－（对硝基     

β－苯乙胺N－取代的反应中重排反应的机理研究

以ＰＯＬＹＧＥＮ软件中的ＣＨＡＲＭｍ程序和集团坐标轮换法,对６个化合物的结构进行计算机分子模拟,根据所得化合物的能量最低构象,计算了键合能、电子总能量、偶极矩、胺基氮原子电荷以及氧原子电荷等值并作为结构参数对反应的反应热进行估算,同时对β－苯乙胺Ｎ－取代反应中的重排反应（反应式（１））进行机理研究,结果认为重排产物Ｎ－（２－苯乙基）Ｎ－（２－羟乙基）－对硝基苯胺４是由Ｎ－（２－苯乙基）－２－（对硝基苯氧基）乙胺３经分子内亲核取代反应所得,此反应可能为Ｓｍｉｌｅｓ重排反应。     

β—苯乙胺的N—取代反应过程中反应物和产物的反相HPLC分离测定

采用反相ＨＰＬＣ法对β－苯乙胺的Ｎ－取代反应过程中反应物及产物进行同时测定。色谱柱为ＯＤＳ柱;流动相为甲醇－０．３％三乙胺水溶液（以磷酸调节ｐＨ至６．０）（６０：４０）;检测波长２５４ｎｍ;外标法定量。四种组分间的分离度均在１．９以上。定量测定的相对标准偏差低于０．８％。     

β—苯乙胺N—取代反应中N—O型Simles重排的动力学研究（I）

以β－苯乙胺和对硝基苯基溴乙基醚反应生成Ｎ－（对硝基苯氧乙基）β－苯乙胺和其重排产物Ｎ－（２－苯乙基）－Ｎ－（２－羟乙基）对硝基苯为胺为例,研究分子内激活的亲核芳香取代反应－Ｎ－Ｏ型Ｓｍｉｌｅｓ重排的动力学过程。     

β－苯乙胺的N－取代反应过程中反应物和产物的反相HPLC分离测定

采用反相ＨＰＬＣ法对β－苯乙胺的Ｎ－取代反应过程中反应物及产物进行同时测定。色谱柱为ＯＤＳ柱;流动相为甲醇－０．３％三乙胺水溶液（以磷酸调节ｐＨ至６．０）（６０：４０）;检测波长２５４ｎｍ;外标法定量。四种组分间的分离度均在１．９以上。定量测定的相对标准偏差低于０．８％。     

β-苯乙胺N-取代反应中N-O型Simles重排的动力学研究(Ⅰ)

以β－苯乙胺和对硝基苯基溴乙基醚反应生成Ｎ－（对硝基苯氧乙基）β－苯乙胺和其重排产物Ｎ－（２－苯乙基）Ｎ－（２－羟乙基）－对硝基苯胺为例,研究分子内激活的亲核芳香取代反应——Ｎ－Ｏ型Ｓｍｉｌｅｓ重排的动力学过程。     

β-(4-硝基)-苯乙胺的合成

本文报道了以β－苯乙胺为原料，经酰化保护、硝化、再水解的方法制备了标题化合物（Ⅰ）的盐酸盐，总产率约为75％。研究结果表明．硝化反应的分别加酸法可提高产率．减少副反应；用盐酸通过蒸除产生乙酸的方法高收率地进行了水解反应。     

β-取代丙烯酸的Knoevenagel-Doebner合成研究

探讨了β－取代丙烯酸的Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ－Ｄｏｅｂｎｅｒ合成法，提出了一种新的合成方案，由此合成了一系列β－取代丙烯酸类化合物，结果显示，新合成法用于取代芳醛合成β－取代丙烯酸，操作简便，反应迅速，收率很高     

N—甲基取代硫代酰胺的改良合成法

硫代酰胺是一类重要的有机合成中间体,可以转变为许多化合物。此外不少硫代酰胺还具有抗菌作用。文献报道硫代酰胺     

正交设计优化N-甲基-β-羟基苯乙胺的合成工艺

目的优化N-甲基-β-羟基苯乙胺的合成工艺。方法采用正交设计法,重点考察反应原料摩尔比、反应温度、反应时间及后处理时溶剂的量四个因素对收率的影响。结果反应原料摩尔比对反应收率的影响最为显著,其次是后处理溶剂的量和反应时间,影响最小的是反应温度。结论新工艺收率在59.5%-65.5%之间,优化后的工艺条件较温和且操作简便。     

离子液体中的Claisen 重排/Diels-Alder加成串联反应研究

目的： 在离子液体中进行Claisen重排/Diels-Alder加成串联反应,寻找更优化的反应条件。方法： 以二甲氧基取代的苯甲酸为原料,经傅克酰化,成环,脱甲基,烯丙基取代,分别在传统溶剂和离子液体中进行Claisen重排/Diels-_Alder加成串联反应。结果： 离子液体BmimBF₄中目标桥环产物产率提高,反应时间缩短。结论： 离子液体BmimBF₄能够促进Claisen重排/Diels-Alder加成串联反应的进行。     

1—取代苯乙基—4—哌啶醇醚化反应的探讨

以１－取代苯乙基－４－哌啶醇和对硝基氟苯为原料,在ＮａＨ／ＤＭＦ中制备得到了１－取代苯乙基－４－（４－硝基苯氧基）哌啶和分离得到副产物４,４‘－二硝基苯醚和Ｎ,Ｎ－二甲基－４－硝基苯胺,并研究了副产物Ⅴ、Ⅵ的产生原因。以无水四氢呋喃代替ＤＭＦ,避免了副产物的生成,提高了Ⅲ的收率。     

β—取代丙烯酸的Knoevenagel—Doebner合成研究

探讨了β－取代丙烯酸的Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ－Ｄｏｅｂｎｅｒ合成法，提出了一种新的合成方案，由此合成了一系列β取代丙烯酸类化合物，结果显示，新合成法用于取代芳醛合成β－取代丙烯酸，操作简便，反应迅速，收率很高。     

3,4—二甲氧基苯乙胺类衍生物构效关系研究

用Palygen软件包中的Charmn软件和集团坐标轮换法,对所合成的14个3,4-二甲氧基苯乙胺类衍生物的构象进行计算机模拟。根据所得各化合物的最低能量构象,计算其VDW、偶极距、N原子上的电荷密度等值,并利用化合物的生物活性1gl/IC_(50)(α_1)值,以逐步回归法建立回归方程:y=5.022—0.106X_6—0.0223X_7—0.7975X_8—2.3256X__(12),R=0.8681,F=6.8844>F(0.01)(4.14)。结果提示:方程相关性显著,该系列化合物体现的生物活性与理化参数之间的关系在于苯乙胺衍生物分子的整体作用。     

（S）—（一）—α—苯乙胺萃取过程的研究

提出采用萃取法回收苯乙胺的工艺方案,考察了多种萃取剂的萃取性能,确定了氯仿作萃取剂的操作条件。根据实验和计算表明本方案苯乙胺的萃取收率可达９７％以上,苯乙胺的总回收率可达８７％以上。     

1—（9H—咔唑—4—氧）—3—取代氨基—2—丙醇类化合物的合成及生物活性（Ⅱ）

目的 寻找有β-受体阻滞活性，且高效低毒的化合物。方法 以β-受体阻滞剂咔唑洛尔为先导化合物，根据药物设计中的结构拼合原理，对其丙醇胺侧链进行结构修饰。设计并合成了3个1-（9H-咔唑-4-氧）-3-取代氨基-2-丙醇类化合物V11-V13及其6个相应的酯化物VI1-VI6。结果和讨论 所合成的目的物均未见文献报道，结构经红外光谱，核磁共振氢谱，质谱，元素分析或高分辨质谱确证，初步药理筛选结果显示，9个化合物均能够不同程度地拮抗异丙肾上腺素引起的心动过速，其中化合物V12，Ⅵ3,Ⅵ4的活性与先导化合物相当。