Qu EChERS结合超高效液相色谱-三重四极杆/线性离子阱串联质谱法同时测定食物中毒样品中的100种农药残留

目的 建立食物中毒样品中100种农药残留的超高效液相色谱-三重四极杆/线性离子阱串联质谱的测定方法。方法 样品经改进的Qu ECh ERS方法提取和净化,ACQUITY UPLC BEH-C18柱(2. 1 mm×100 mm,1. 7μm)分离,0. 1%甲酸水和乙腈为流动相梯度洗脱,采用多反应监测-信息相关采集-增强产物离子(MRM-IDA-EPI)扫描结合谱库检索进行分析,同时评估不同基质的基质效应以及不同吸附剂的净化效果。结果 100种农药的线性相关系数(r)均 0. 992 2,4种代表性基质(苹果、韭菜、孜然粉和猪肉)在3个加标水平(5μg/kg,20μg/kg和50μg/kg)的平均回收率为70. 0%～119. 2%,相对标准偏差为0. 6%～17. 0%。方法的检出限和定量限分别为0. 01μg/kg～0. 3μg/kg和0. 03μg/kg～1. 0μg/kg。结论 该方法前处理简单、方便、准确、灵敏,适用于突发食物中毒事件中对农药残留的筛查和检测。     

10种抗凝血类杀鼠剂中毒检材的高效液相色谱快速检测法

目的建立食糜和生物体液等基质复杂中毒检材中10种抗凝血类杀鼠剂的高效液相色谱仪的快速检测方法。方法样品经乙酸乙酯提取法或乙腈提取法萃取,氮吹浓缩后用初始流动相复溶,直接上高效液相色谱仪进行定性试验与定量检测。结果 10种抗凝血类杀鼠剂的定量下限为5~100μg/L,加标回收率在74.2%~107.0%之间,相对标准偏差(RSD)在2.5%~15.6%之间。结论本方法简单、快速、灵敏,适用于抗凝血类杀鼠剂中毒事件的快速检测。     

高效液相色谱串联质谱法同时测定生物样本中10种抗凝血类杀鼠剂

目的建立同时测定生物样本中10种抗凝血类杀鼠剂(大隆、杀鼠醚、敌鼠、克灭鼠、氯杀鼠灵、杀它仗、氯敌鼠、溴敌隆、鼠得克、杀鼠灵)高效液相色谱串联质谱法(HPLC-MS/MS)。方法生物样本经乙腈沉淀蛋白并提取目标物质,经液相系统分离后,采用多反应监测(MRM)模式在电喷雾电离(ESI)负离子模式下检测,外标法定量。色谱柱采用Agilent Poroshell 120EC-C_(18)柱(2.1mm×100mm,2.7μm);流动相为乙酸铵(5mmol/L)-乙腈,梯度洗脱。结果 10种杀鼠剂检出限为1.5～4.5μg/L,定量限为4.5～13.5μg/L,各目标物质均在5～500ng/mL范围内线性关系良好(相关系数r均>0.99);血液和尿液样本中,10种目标化合物回收率均在80.9%～111.7%,相对标准偏差均在0.4%～9.8%。结论建立的方法简单、快速、准确、灵敏度高,适用于疑似鼠药中毒者生物样本中10种抗凝血类杀鼠剂的同时检测。     

凝胶渗透色谱-气相色谱-串联质谱法测定血清中7种多氯联苯残留量

目的:建立了人血清样品中7种多氯联苯残留量的分析方法。方法:样品以丙酮-正己烷(1+2,V/V)为提取溶剂,经高速匀浆方法提取,提取液经凝胶渗透色谱净化,除去样品中大部分的血糖和蛋白等干扰基质,采用VF-5ms(30 m×0.25 mm×0.25μm)色谱柱对7种多氯联苯进行分离,通过多反应离子监测模式扫描检测,有效地降低了样品中的复杂基质所带来的背景干扰。采用色谱保留时间和质谱碎片离子丰度比定性,外标法定量。结果:方法的相关系数r>0.999,最小检出限为0.5μg/kg～1.0μg/kg。在3种浓度添加水平5.0μg/kg、10.0μg/kg、20.0μg/kg下,其平均回收率为87.6%～101%,相对标准偏差为2.5%～10.3%(n=6)。结论:实验证明,该方法是一种快速、准确、灵敏度高的检测血清样品中多氯联苯残留量的检测方法。     

气相色谱/质谱法检测食物中毒样品中23种有机磷类农药

目的建立气相色谱/质谱法检测食物中毒样品中有机磷类农药的方法。方法样品经乙腈振荡提取,QuEChERS粉末净化后离心,上清液氮吹浓缩至近干后用丙酮定容至1 mL,用气相色谱/质谱仪在选择离子扫描模式下定量检测。结果方法的线性范围为(0.1～5.0)μg/mL,线性相关系数在0.98～0.99之间,检出限(LOD)在(0.002～0.044) mg/kg,在(0.02～0.8) mg/kg添加水平下平均回收率为82.3%～124.0%,相对标准偏差(RSD)为2.5%～14.6%。结论该方法操作简便快速,能够满足食物中毒样品中有机磷的检测。     

超快速液相色谱-串联质谱联用法测定蜂蜜中20种痕量磺胺类药物残留研究

目的:建立一种快速、准确、高效、灵敏的同时测定蜂蜜中20种磺胺类药物残留的超快速液相色谱-串联质谱测定方法。方法:蜂蜜样品用0.1%(V/V)磷酸提取后,经MCX固相萃取小柱净化,在快速液相分析色谱柱Shim-packXR-ODSⅡ(100 mm×2.0 mm i.d.,2.2μm)上,以内含0.1%(V/V)甲酸和5 mmol/L乙酸铵的乙腈/水溶液为流动相,采用梯度洗脱。利用超快速液相色谱-三重四级杆串联质谱联用(UFLC-MS/MS)电喷雾电离多反应监测(MRM)正离子模式检测。结果:20种磺胺类药物除磺胺胍和磺胺醋酰外均在0.25μg/kg～25.0μg/kg范围具有良好的线性关系,磺胺胍和磺胺醋酰在1.0μg/kg～25.0μg/kg范围具有良好的线性关系,相关系数0.99,在0.5μg/kg、2.5μg/kg和5.0μg/kg三个水平添加时,各被测物的回收率在63.3%～106.9%范围,相对标准偏差(RSD)在1.7%～12.3%范围,检出限在0.004μg/kg～0.25μg/kg范围,最低定量检出限在0.01μg/kg～0.83μg/kg范围。结论:建立的方法可在5.5 min内同时测定20种磺胺,是一种蜂蜜中磺胺类药物残留测定的高效快速分析方法,用于实际样品的检测,结果满意。     

固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定牛蛙中喹诺酮类和磺胺类抗生素

目的 建立固相萃取-超高效液相色谱-三重四级杆质谱联用法(UPLC-MS/MS)同时测定牛蛙中痕量的18种喹诺酮类和16种磺胺类抗生素残留的方法。方法 样品经EDTA-Mcllvaine缓冲溶液提取,过HLB固相萃取柱净化富集,waters ACQUITY UPLC BEH C₁₈柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm)分离,以0.1%甲酸甲醇-0.1%甲酸水溶液为流动相梯度洗脱,流速0.3 ml/min,采用电喷雾正离子源(ESI+),多反应监测(MRM)扫描方式检测,外标法定量。结果 该方法在14.5 min内完成对34种目标化合物的分析。34种目标化合物的线性范围为0.5μg/L～20μg/L,相关系数均> 0.993,6次空白样品加标重复测定的相对标准偏差(n=6)为1.0%～14.4%。34种目标化合物的方法检出限为0.1μg/kg,方法定量限为0.5μg/kg,样品的加标回收率为54.1%～125.0%。结论 该方法操作简便,重现性好,可用于牛蛙中多种喹诺酮类和磺胺类抗生素的同时快速检测。     

高效液相色谱法测定猪肉中四环素类抗生素及其代谢产物

目的:建立猪肉中7种四环素类抗生素及3种代谢产物多残留的高效液相色谱紫外检测器同时测定方法。方法:样品经pH4.0的EDTA-Mcllvaine缓冲液提取,提取液用HLB固相萃取柱净化。在Waters Atlantis T3(4.6×250 mm,5μm)色谱柱上,以甲醇:乙腈(2:3)-0.2%甲酸溶液为流动相(梯度洗脱),流速1.0 ml/min,采用350 nm紫外光进行检测,在35 min内将7种四环素类抗生素及其3种代谢产物全部洗脱并达到基线分离。结果:方法检出限:4.5μg/kg～22μg/kg,定量下限:25μg/kg～80μg/kg,线性范围:25μg/kg～1250μg/kg,加标回收率:82.5%～101.9%,相对标准偏差:0.8%～8.3%。结论:本方法具有简便、快速、准确的优点,适用于猪肉中7种四环素及其3种代谢产物的同时检测。     

高分子印迹固相萃取技术结合GC/MS法测定食用油中16种多环芳烃

目的建立一种分子印记固相萃取-气相色谱/质谱联用(MISPE-GC/MS)法测定食用油中16种多环芳烃(PAHs)的检测方法。方法样品经正己烷稀释后,于高分子印记固相萃取柱净化,正己烷淋洗除杂,二氯甲烷洗脱,洗脱液最终浓缩定容至200μL,采用气相色谱毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)分离,选择离子模式进行扫描,同位素内标法定量。结果 16种多环芳烃在2~20μg/L范围内有很好的相关性,相关系数均大于0.998;检出限范围为0.1~0.6μg/kg;在2μg/kg和10μg/kg两个加标水平下,加标回收率范围为75.5%~125.2%(n=6),相对标准偏差均小于15%。结论 MISPE-GC/MS法选择性好,快速,净化效果好,灵敏度高,能够快速准确地测定食用油中16种多环芳烃。     

稳定同位素稀释-离子色谱-三重四级杆质谱法测定茶叶中高氯酸盐

目的 建立离子色谱-三重四极杆质谱联用技术测定茶叶中高氯酸盐的检测方法。方法 1.00 g样品经50 ml 0.2%(V/V)乙酸水溶液超声提取，提取液经过石墨碳黑固相萃取柱净化，以IonPac AS 19型阴离子色谱柱(2 mm×250 mm, 7.5μm)作为分离柱，自动在线产生的氢氧化钾进行梯度分离，色谱柱流出液经阴离子抑制器抑制后进入质谱系统，以电喷雾电离负离子多离子监测模式(MRM)进行检测，稳定同位素内标法定量茶叶中高氯酸盐的含量。结果 方法线性为0.02μg/L～100.0μg/L,检出限为0.3μg/kg,定量限为1.0μg/kg,平均加标回收率在95.9%～114.0%,相对标准偏差在2.1%～13.0%。检测了20份市售茶叶中高氯酸盐含量，所有样品中均检出高氯酸盐，含量为0.044 mg/kg～0.855 mg/kg,均未超出欧盟的参考限量。结论 本方法灵敏、准确，适合于茶叶中高氯酸盐的测定。     

固相萃取-超高效液相色谱/串联质谱法测定生物样品中8种杀鼠剂

目的 建立生物样品中鼠立死、杀鼠酮、杀鼠醚、杀鼠灵、氯杀鼠灵、鼠得克、溴敌隆和溴鼠灵8种杀鼠剂的固相萃取-超高效液相色谱/串联质谱测定方法。方法 血样经乙腈提取,尿样加水稀释后,采用MAX固相萃取柱进行净化,以BEH C18(2.1mm×100mm,1.7μm) 色谱柱分离,在电喷雾离子化多反应监测模式下检测,基质匹配标准曲线外标法定量。结果 8种杀鼠剂在0.5~50.0μg/L范围内具有良好的线性关系,相关系数均大于0.999,定量下限为0.18~1.00μg/L。低、中、高 3个加标水平下,全血和尿液中8种杀鼠剂的平均回收率分别在73.3%~106.5%和70.7%~112.5%之间,相对标准偏差分别为0.8%~4.9%和0.8%~8.5%。结论 该方法简便、灵敏度高、定量准确,适用于中毒生物样品中杀鼠剂的定性定量分析。     

QuEChERS净化—液相色谱串联质谱法测定血浆中8种抗凝血灭鼠剂

摘要:目的 建立QuEChERS净化,同位素稀释液相色谱串联质谱法（LC-MS/MS）测定血浆中大隆、溴敌隆、杀鼠醚、杀鼠灵、氯杀鼠灵、敌鼠、氯敌鼠、杀鼠酮抗凝血灭鼠剂的检测方法。方法 血浆样品经QuEChERS方法前处理,以杀鼠灵-D5作为同位素内标,采用BDS HYPERSIL C18(4.6 mm i.d×100 mm, 2.4 μm)分离,以甲醇-乙酸铵缓冲液梯度洗脱,流速为0.50 ml/min。采用电喷雾电离(ESI)负离子质谱在多反应监测(MRM)模式下检测。结果 8种抗凝血灭鼠剂在0.20 μg /L～25.0 μg /L(或者0.50 μg/L～25.0 μg/L)范围内有良好的线性关系(r＞0.999),检测限为0.044～0.19 μg /L,平均加标回收率为70.4%～101.5%（n=7）,相对标准偏差1.7%～8.9%（n=7）。结论 该方法快速、简单,灵敏度高,可应用于中毒病人血样中8种抗凝血灭鼠剂的同时检测。     

同位素稀释-超高效反相液相色谱串联质谱测定尿中尼古丁和可替尼

目的 建立尿液中尼古丁和可替尼的超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）测定方法。方法 尿样经含有同位素标记的尼古丁-d3与可替尼-d3的水稀释后,引入UPLC-MS/MS分离分析。以Waters ACQUITY UPLC HSS T3 C¹8色谱柱(50mm×3.0mm, 1.8μm)为分离柱,甲醇和0.1%氨水作流动相,梯度洗脱,流速为0.2ml/min;以正离子扫描多反应监测模式检测,用内标校正法定量。结果 尼古丁和可替尼在1.0～1000ng/ml浓度内线性良好,方法检出限分别为0.28和0.32ng/ml;定量限分别为0.93和0.98ng/ml;加标回收率分别为86.3%～101%和81.2%～102%,相对标准偏差分别为1.08%~6.01%和1.22%~2.33%。结论 本法快速、灵敏,操作便捷,定量准确,可为人群烟草暴露情况的调查提供检测方法。     

家鼠鼠疫宿主黄胸鼠的毒杀试验研究

目的筛选毒杀黄胸鼠的高效毒饵。方法孙瑞元氏简化概率单位口灌法测定灭鼠药的毒力;有选择性摄食试验法比较灭鼠药的适口性,筛选配制毒饵用基饵及引诱剂;投放毒饵前后鼠密度的变化程度计算现场毒杀效果。结果大隆和溴敌隆对黄胸鼠的急性口服致死中量(LD50)分别为1.334 mg/kg和1.563mg/kg。第二代抗凝血灭鼠剂的适口性和毒效均优于第一代。黄胸鼠对所试食物的适口性大致为小米最好,谷物、水果类次之,豆类最差。单种添加剂试验以8%的W-1最优,次为2%的W-2和0.5%的W-3;混配试验以8%的W-1 0.5%的W-3效果最好,将其加入2种正常毒饵中,能显著提高毒饵的适口性。现场毒杀试验敌鼠钠盐、杀鼠迷、双甲敌鼠胺盐、溴敌隆及杀它仗对黄胸鼠的灭效基本在80%以上。结论按灭鼠药毒力分级标准,两种抗凝血灭鼠剂对黄胸鼠均属剧毒,可推广使用。在已证实鼠类产生抗药性种群的地区灭鼠,要立即更换使用第二代抗凝血灭鼠剂。药物控制黄胸鼠可选用小米、大米、稻谷、碎玉米粒及小麦作基饵较好。8%的W-1、2%的W-2及0.5%的W-3能显著提高黄胸鼠的适口性,均可作为引诱剂选用。敌鼠钠盐、溴敌隆及杀它仗毒杀黄胸鼠效果较为理想。     

烟台市2种毒饵灭鼠效果的观察

目的了解烟台市配制的第1代抗凝血灭鼠剂杀鼠迷毒饵和第2代抗凝血灭鼠剂溴敌隆的灭鼠效果。方法统一时间、统一方法,实施饱和投毒法。投毒后的第2、3天查补,吃多少补多少,吃光加倍投,每间房（15m^2）投毒饵2堆,每堆10g。室外在鼠经常出没的墙根每5ml堆。结果盗食率2组均以投毒后第2天最高,第3天最低。溴敌隆和杀鼠迷2种毒饵的校正灭鼠率分别达到了81．00％和91．09％。结论2种毒饵盗食率及灭鼠率均较高,特别是杀鼠迷,可作为城乡大面积灭鼠时推广使用的鼠药。该市鼠类是否对溴敌隆产生抗药性需引起注意。     

高分子印迹固相萃取—气相色谱/质谱法测定动植物油脂中15+1种欧盟优控多环芳烃

目的建立一种高分子印记固相萃取—气相色谱/质谱联用(MISPE-GC/MS)法测定动植物油脂中15+1种欧盟优控多环芳烃的检测方法。方法样品经环己烷稀释后,于高分子印记固相萃取柱净化,洗脱液最终浓缩定容至200μL,采用气相色谱柱分离,选择离子模式进行扫描,内标法定量。结果本方法检出限为0.25～0.94μg/kg。对所有目标化合物在2～200μg/L范围内有很好的相关性,相关系数均大于0.99。日内精密度小于15%,在2、10、20μg/kg 3个加标水平下,16种PAHs回收率为37.90%～105.24%,相对标准偏差均小于15%。结论本实验所建立的方法灵敏度好、选择性高。     

血清和尿中亚硝酸盐含量的离子色谱测定法

目的建立离子色谱法测定食物中毒样品如血清和尿液中NO2-含量的方法。方法样品通过系统预处理,选用Dionix Ionpac AS19—2mm型分析柱,RFIC淋洗液在线发生器在线生成KOH淋洗液进行梯度淋洗,抑制型电导检测器,进样体积为150ul。结果该方法NO2-最低检出限为7．0ug/L,回收率在91．9％-109．6％之间。结论该方法操作简单,灵敏度高,重现性好。     

多色组合探针实时PCR技术在检测食源性病原菌中的应用

目的 探讨多色组合探针编码技术实时PCR(MCPC-PCR)检测食品标本中的沙门菌和金黄色葡萄球菌等病原细菌的检测限,并应用于食物中毒标本的检测.方法 配制系列浓度(101～109CFU/ml)的菌悬液,以鲜肉样品和蛋糕制备模拟样本各11份,应用MCPC-PCR方法检测22份模拟标本中沙门菌和金黄色葡萄球菌;101份冻存的食物中毒标本营养肉汤增菌液,以及某次食物中毒事件的5例首批患者肛拭营养肉汤增菌液提取DNA后进行MCPC-PCR检测.结果 MCPC-PCR技术在食品标本中沙门菌和金黄色葡萄球菌检测的检测限为102copies/test(每个PCR测试管含有的拷贝数);101份冻存的食物中毒标本营养肉汤增菌液以MCPC-PCR检测,结果阳性23份,其中18份经细菌学方法分离菌株证实,MCPC-PCR和细菌学方法检测结果均相同的为96份,结果符合率达95.05%;采自某次食物中毒事件的5个首批患者肛拭标本MCPC-PCR检测结果提示为副溶血性弧菌,与细菌学分离结果完全符合.结论MCPC-PCR技术灵敏度高、特异度好,可应用于多种食源性病原菌的快速筛查和快速检测.     

免试剂离子色谱法测定变质甘蔗中3-硝基丙酸

目的:建立变质甘蔗中3-硝基丙酸(3-NPA)的简便快速离子色谱法。方法:利用dionex1500型离子色谱仪,选用AS19阴离子分析柱,20 mmol KOH淋洗液,流速为1.00 ml/min,电导检测器。样品用纯水超声提取后,经高速离心0.2μm滤膜过滤后直接进样。结果:本法相关性好(r=0.9998),精密度高(RSD<3.0),样品平均加标回收率为96%～102%,定性检出限为0.03 mg/kg,定量检出限为0.08 mg/kg。结论:该方法简便快速、灵敏度高、选择性强,适用于变质甘蔗食物中毒分析。     

食物中毒样品中的乌头碱的SPE—UFLC／MS／MS快速测定法

目的建立SPE．UFLC／MS／MS快速测定食物中毒事件中乌头碱、次乌头碱、中乌头碱的方法。方法各种食物样品及呕吐物经0．1mol／LHCl提取,SPE固相萃取小柱净化,经AgilentSBC182．1mm×50mm,1．8μm分离,在正离子模式下用串联质谱仪定性定量分析。结果食物样品及呕吐物中乌头碱、次乌头碱、中乌头碱的方法检出限为1—3μg／L,2个水平的加标回收率为79．8％～112．5％,相对标准偏差均小于9．4％。结论该方法测定各种食物样品及呕吐物中的乌头碱、次乌头碱、中乌头碱快速,准确,可靠,灵敏度高。