2,6—二氯苯胺合成方法的改进

２,６－二氯苯胺（１）是合成依他尼酸（利尿酸）和可乐定的中间体［１］。其合成系由对氨基苯磺酰胺（２）在Ｈ２Ｏ２与ＨＣｌ存在下氯化制备３,５－二氯－４－氨基苯磺酰胺（３）,再经水解得１［２］。但Ｈ２Ｏ２易分解,投料量难以控制。为此我们改用不易分解的过硼酸钠代替Ｈ２Ｏ２,投料量可以准确控制,收率亦佳。又在３水解时适当提高Ｈ２ＳＯ４浓度,缩短了反应时间,减少了反应体积,而收率与文献［２］相当。Ｈ２ＮＯ２ＳＮＨ２　２ＮａＢＯ３·４Ｈ２ＯＨＣｌＨ２ＮＯ２ＳＣｌＮＨ２Ｃｌ　３Ｈ２Ｏ,Ｈ＋ＣｌＮＨ２Ｃｌ　１实…     

前列腺素中间体－顺－6－氯－7－羧基二环［2．2．1］庚－3－酮的拆分

前列腺素中间体－顺－６－氯－７－羧基二环［２．２．１］庚－３－酮的拆分陈敏华，游开铭（上海五洲药厂，上海２０００５２）ＲＥＳＯＬＵＴＩＯＮＯＦｃｉｓ－６－ＣＨＬＯＲＯ－７－ＣＡＲＢＯＸＹＢＩＣＹＣＬＯ［２．２．１］ＨＥＰＴＡＮ－３－ＯＮＥＦＯＲＰＲＯ...     

羧酸一步合成硫酰胺

羧酸一步合成硫酰胺ＢｏｒｔｈａｋｕｒＮ等［ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．１９９５；３６：６７４５］羧酸（Ｒ１ＣＯＯＨ）、仲胺（Ｒ２Ｒ３ＮＨ）与二硫代磷酸二乙酯［（ＥｔＯ）２Ｐ（Ｓ）ＳＨ］在甲苯中按１：１：３的摩尔比反应，可直接生成相应的硫代酰胺Ｒ１...     

酰氯－碘化钠系统区域选择性裂解2（3）－取代四氢呋喃

酰氯－碘化钠系统区域选择性裂解２（３）－取代四氢呋喃ＭｉｍｅｒｏＰ等［ＳｙｎＣｏｍｍｕｕｎ，１９９５；２５：６１３］２（３）－代的四氢呋喃［取代基为ＯＨ、Ｍｅ、ＣＨ２ＯＡｃ、ｃａ２ＮＨ２、ＣＨ（ＯＡｃ）２ＣＨ２ＯＴＨＰ］用ＲＣｏＣ１／ＮａＩ系统（Ｒ＝...     

牛磺酸对环磷酰胺诱发遗传损伤的保护作用及其机制探讨

牛磺酸（Ｔａｕｒｉｎｅ，Ｔａｕ）化学名称２－氨基乙磺酸（Ｈ２Ｎ—ＣＨ２—ＣＨ２—ＳＯ３Ｈ），１８２７年作为牛胆汁的组成成分首次被分离出来而得名［１］。长期以来，人们一直认为它只是含硫氨基酸的无功能终末代谢产物。１９７５年Ｈａｙｅｓ［２］与Ｒａｉｈａ［...     

新的高强度高选择性阿片μ受体激动剂［~11C］－羟甲芬太尼的合成

羟甲芬太尼（Ｉ）是一个新的高强度高选择性阿片μ受体激动剂。本文用ｃｉｓ－Ａ－Ｎ－［１－（２－羟基－２－苯乙基）－３－甲基－４－哌啶基］－苯胺（ＩＩ）或ｃｉｓ－Ｎ－［１－（苯甲酰甲基）－３－甲基－４－哌啶基］－苯胺（ＩＩＩ）作为前体合成了［１１Ｃ］－羟甲芬太尼，以便用正电子发射断层扫描（ＰＥＴ）来观察μ受体。通过水解ｃｉｓ－Ａ－羟甲芬太尼（Ｉ）和ｃｉｓ－Ｎ－［１－（苯甲酰甲基）－３－甲基－４－哌啶］－Ｎ－苯基丙酰胺（ｃｉｓ－ＩＶ）的４－Ｎ－丙酰基分别获得ＩＩ和ＩＩＩ。溴乙烷的格氏试剂与回旋加速器产生的［１１Ｃ］－二氧化碳反应后继而直接加入邻苯二甲酸二酰氯和２，６－二叔丁基吡啶生成同位素标记中间体［１１Ｃ］－丙酰氯。［１１Ｃ］－丙酰氯与ＯＨ－前体（ＩＩ）反应后再经ＨＰＬＣ分离纯化直接得［１１Ｃ］－羟甲芬太尼；［１１Ｃ］－丙酰氯与酮－前体（ＩＩＩ）反应后，再用硼氢化钠甲醇溶液处理，然后进行ＨＰＬＣ分离纯化得［１１Ｃ］－羟甲芬太尼。两种方法均可获得ｌｌ．１～１４．８ＧＢｑ／μｍｏｌ的特异性放射化学纯［１１Ｃ］－羟甲芬太尼。总共耗时为４０～５０ｍｉｎ（ＥＯＢ）。     

高烯丙醇的合成

高烯丙醇的合成Ｚｈｏｕ　ＪＹ等［ＳｙｎＣｏｍｍｕｎ，１９９５；２５（１９）：３０８１］醛（ＲＣＨＯ）与烯丙基溴加锡粉无水甲醇中，经氯代三甲基硅烷催化，可生成相应的高烯丙醇［ＲＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２］９例收率６４％～８９％。［刘庆摘周伟澄校］...     

α－氟羧酸的简便合成法

α－氟羧酸的简便合成法ＯｌｉｖｅｒＪＥ等［Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９９４：２７３］１，１，１－三氯－２－醇［ＲＣＨ［ＯＨ］ＣＣｌ３］在氟化四丁铵及氟化铯存在下，于ＴＨＦ和Ｅｔ３Ｎ中加热反应可制得α－氟羧酸ＲＣＨＦＣＯＯＨ．４例收率７６～１００％。［胡琦...     

一种新型酰胺酸稀土配合物的合成及其抑菌活性研究

本文合成了１４种新型稀土配合物Ｌｎ２Ｌ３·４Ｈ２Ｏ［Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｙｂ，Ｓｃ，Ｙ；Ｈ２Ｌ＝Ｎ－羧甲基－Ｎ－苯基－Ｎ＇－（２－羧基苯基）－甘酰胺］，并经元素分析、红外光谱、摩尔电导，１ＨＮＭＲ，热重和差热分析表征。药理实验结果表明，所合成的稀土配合物具有一定的抑菌活性。     

N－取代吡咯的简便合成法

Ｎ－取代吡咯的简便合成法ＦａｎｇＹ等［ＳｙｎＣｏｍｍｕｎ１９９５；２５：１８５７］烷基胺、芳基胺、酰胺或磺酰胺等的伯胺基与２，５－二甲氧基四氢呋喃在干燥甲苯中用Ｐ２Ｏ５催化，于１１０℃发生嵌入反应，并消除２分子ＣＨ３ＯＨ得用应的Ｎ－取代吡咯，１２例收...     

烯丙基芳醚的合成新方法

烯丙基芳醚的合成新方法ＸｕＣＤ等［ＳｙｎＣｏｍｍｕｎ，１９９３；２３：２５２７］酚（ＡｒＯＨ）与烯丙基二烷基碲盐［Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２Ｔｅ＋（Ｂｕｌ·ｉ）２Ｂｒ－］在氢氧化钠存在下、于四氢呋喃中室温反应５ｈ，生成烯丙基芳醚（ＡｒＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＲ１...     

速激肽受体拮抗剂对白三烯C_4诱导豚鼠气道收缩和微血管渗漏的作用

本实验探讨了内源性速激肽是否参与白三烯Ｃ４（ＬＴＣ４）的气道效应．ＬＴＣ４（０．５μｇｋｇ－１，ｉｖ）可增高豚鼠肺内压（ＩＰＰ）和气道内依文思蓝渗出。速激肽ＮＫ－１受体拮抗剂ＣＰ－９６３４５｛（２Ｓ，３Ｓ）－顺式－２－（二苯甲基）－Ｎ－［（２－甲氧苯）－甲基］－１－杂氮双环［２．２．２］辛烷－３－胺｝１ｍｇｋｇ－１，ｉｖ，可减弱ＬＴＣ４诱导的依文思蓝渗出；ＮＫ－２受体拮抗剂ＳＲ－４８９６８｛（Ｓ）－Ｎ－甲基－Ｎ－［４－（４－乙酰氨基－４－苯基哌啶）－２－（３，４－二氯苯基）丁基］苯甲酰胺｝，１ｍｇｋｇ－１，ｉｖ，可抑制ＩＰＰ的增高．白三烯拮抗剂ＯＮＯ－１０７８（０．０３ｍｇｋｇ－１，ｉｖ）可阻断这两种反应．结果说明内源性速激肽增强ＬＴＣ４的气道作用，其中ＮＫ－１受体介导微血管渗漏，ＮＫ－２受体介导支气管收缩．     

利哌利酮

利哌利酮（Ｒｉｓｐｅｒｉｄｏｎｅ）３－［２－［４－（６－氟－１，２－苯并异唑－３－基）－１－哌啶基］乙基］－６，７，８，９－四氢－２－甲基－４Ｈ－吡啶并［１，２－ａ］嘧啶－４－酮Ｃ２２Ｈ２７Ｎ４Ｏ２Ｆ（３９５．５）ｍｐ１７０．０℃抗精神病药，对急、慢...     

(1S,4S)-2-甲基-2,5-二氮杂二环[2.2.1]庚烷合成路线图解

（１Ｓ，４Ｓ）┐２┐甲基┐２，５┐二氮杂二环［２．２．１］庚烷合成路线图解ＧＲＡＰＨＩＣＡＬＳＹＮＴＨＥＴＩＣＲＯＵＴＥＳＯＦ（１Ｓ，４Ｓ）┐２┐ＭＥＴＨＹＬ┐２，５┐ＤＩＡＺＡＢＩＣＹＣＬＯ［２．２．１］ＨＥＰＴＡＮＥ严捷＊朱敏ａ（浙江工业大学化工...     

有机锡化合物抗肿瘤生物活性研究

有机锡（ＩＶ）化合物能明显地抑制大鼠脑组织中ＰＫＣ活性和肿瘤细胞增殖，且两者之间存在着相关性。抗肿瘤活性的构效关系是：（１）有机基团Ｒ决定整个化合物的生物活性，Ｐｈ＞Ｅｔ＞ｎ－Ｂｕ；（２）卤素的电负性影响化合物活性的大小。抗肿瘤活性可能通过［ＳｎＲ２］２＋实现。并能部分地阻断ＨＬ－６０细胞周期中的Ｇ１期向ｓ期的移行。［ＳｎＰｈ２Ｆ２］，［ＳｎＰｈ２（ＣｙｓＯＳ）］ＨＯ２和［ＳｎＰｈ２Ｃｌ２·ｐｈｅｎ（ＣＨ３）２］对ＰＫＣ的ＩＣ５０值分别为２５，１５和２０μｍｏｌ·Ｌ－１，对ＨＬ－６０细胞的ＩＣ５０值分别为０．５，４．０和０．３μｍｏｌ·Ｌ－１。但它们无诱导分化ＨＬ－６０和Ｋ５６２细胞的作用。     

异氰酸酯的简便高效合成法

异氰酸酯的简便高效合成法ＶａｌｌｉＶＬＫ［ＪＯｒｇＣｈｅｍ，１９９５；６０：２５７］氨基甲酸酯（Ｒ１－ＮＨＣＯＯＲ２）与三乙胺于干燥甲苯中在Ｎ２下回流５ｍｉｎ后加入氯化儿茶酚硼烷，再回流５ｍｉｎ，脱去Ｒ２ＯＨ，即可得到异氰酸酯（Ｒ１－ＮＣＯ）。收率９...     

2—甲基—1,4—萘醌的制备

２－甲基－１,４－萘醌（又名甲萘醌,３）为重要的促凝血药维生素Ｋ３（ｖｉｔａｍｉｎＫ３,亚硫酸氢钠甲萘醌,１）的重要中间体。文献［１,２］报道,采用铬酐和浓硫酸氧化２－甲基萘（２）合成３。３再与亚硫酸氢钠加成制得１。该法对环境污染显著。本文以过氧乙酸氧化２制得３,无污染,收率４１％,与传统工艺相当。ＣＨ３ＣＯＯＨ＋Ｈ２Ｏ２Ｈ２ＳＯ４ＣＨ３ＣＯＯＯＨ＋Ｈ２ＯＣＨ３　　　２＋３ＣＨ３ＣＯＯＯＨＣＨ３ＣＯＯＨＯＯＣＨ３　　　　３ＣＨ３ＣＨ２ＯＨＮａＨＳＯ３ＯＯＣＨ３ＳＯ３Ｎａ　　　　１·３Ｈ２Ｏ实验部…     

柳穿鱼中神经酰胺类成分的结构鉴定

从柳穿鱼全草中分离到一神经酰胺成分,通过化学方法和＾１Ｈ－ＮＭＲ,＾１３Ｃ－ＮＭＲ,＾１Ｈ－＾１ＨＣＯＳＹ,ＨＭＱＣ,ＨＭＢＣ及ＭＳ波谱分析,确定其结构为（２Ｓ,３Ｓ,４Ｒ,８Ｅ）－８,９－二脱氢植物鞘氨醇（２’Ｒ）－２’－羟基脂肪酰胺,其中脂肪酸链主上二十二,二十三,二十四和二十五烷酸组成。     

由烯制备反式1，2－碘乙酸酯

由烯制备反式１，２－碘乙酸酯ＢｅｄｅｋａｒＡＶ等［ＳｙｎＣｏｍｍｕｎ，１９９４，２４：２２９９］碘加至烯烃（－ＣＨ＝ＣＨ－）和醋酸铅三水合物的乙酸溶液中，于室温反应５～６ｈ，可得反式１，２－碘乙酸酯［－ＣＨＩ－ＣＨ（ＯＡｃ）－］，６例收率５３～９０％...     

半合成新抗生素──抗生素89－07的合成和结构测定

以庆大霉素Ｃ１ａ为母核，采用保护合成法，将其二脱氧链霉胺（２－ＤＯＳ）１－Ｎ位上的１个氢原子用１个乙基取代，得到半合成新抗生素８９－０７。经ＩＲ、ＵＶ、ＭＳ、１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、ＤＥＰＴ、１Ｈ－１Ｈ－ＣＯＳＹ、１３Ｃ－１Ｈ－ＣＯＳＹ等测试证实该抗生素和中间体的结构分别与１－Ｎ－乙基ＧＭＣ１ａ和３．２’，６’－三－Ｎ－乙酰基ＧＭＣ１ａ（Ｐ１）、３，２’，６’－三－Ｎ－乙酰基－１－Ｎ－乙基ＧＭＣ１ａ（Ｐ２）相一致。