对-辛氧基苯甲酸-对-辛基苯酚酯的合成和性能研究

液晶是一种介于液体和晶体之间的物质状态，按其形成方式不同可分为两大类：一类是因加热而产生的液晶态，称为热致性液晶；另一类是将某种物质溶于特定／的溶剂而形成的液晶态，称为溶致性液晶。若按照其结构不同可分为三种类型：向列型、近晶型和胆甾型［１］。液晶的独...     

热致型液晶聚合物的玻璃态结构及形成热力学和动力学

利用热台偏光显微镜、差示扫描量热法(DSC)、广角X-射线衍射(WAXD)等分析测试手段,对聚1,4-苯二氧乙酸-1,8-二氧代辛撑基二苯酚酯的织态结构及相态进行了研究。结果表明,该聚合物在经过一次加热冷却循环后。生成了液晶玻璃态。对相转变的转变熵值的分析表明,上述结论是正确的。并在热力学与动力学共同作用的基础上,讨论了热致型液晶聚合物液晶玻璃态的形成,提出了固化温度大于结晶温度是液晶玻璃态产生的必要条件。     

聚(氧-1,4-亚苯基对苯二酰基-1,4-亚苯基)的表征与性能

对由对苯二甲酰氯与二苯醚在常规条件下经傅氏亲电取代反应制得的聚(氧-1,4-亚苯基对苯二酰基-1,4-亚苯基)[聚芳醚酮(PEK)]进行了结构表征与性能研究。PEK的T_g=152℃,T_m=374.1℃,热分解温度T_d=545.9℃。热分解活化能E_d=193.5 KJ/mol,表明该聚合物具有优良的热稳定性。     

苯基环己烷类液晶的合成和性能——Ⅱ.4-正烷基环己基苯甲酸酯和4-正烷基环己基苯酚羧酸酯

采用同一原料——4-(4′正烷基环己基)苯乙酮,分别合成了4-(4′-正烷基环己基)苯甲酸(Ⅰ)和4-(4′-正烷基环己基)苯酚(Ⅱ),减少了反应步骤。再以Ⅰ和Ⅱ为原料,合成了12个正烷基环己基苯甲酸酯和五个正烷基环己基苯酚羧酸酯液晶。进行了红外光谱,元素分析和液晶相变温度的测定。讨论了不同取代基和分子结构对液晶相变温度的影响。     

芳香族聚酯的相转移催化合成及其介晶态行为的研究——Ⅰ.聚酯的合成及介晶态行为

本文用相转移催化方法合成了四种新颖的芳香族聚酯。对所得聚合物进行了红外光谱、热重分析、偏光显微镜、示差扫描量热仪和解偏振光强等测试,以研究它们的结构和性能。它们的热分解温度都在330℃以上。其中的聚对,对′-1,4,7-三氧杂庚撐基二苯甲酸对苯二酚酯和聚对苯二甲酸对,对′-1,8-二氧杂辛撐基二苯酚酯,呈现向列型相转变,它们的清晰点分别为237℃和327℃。其它两种含双酚A或酚酞基团的聚酯则不存在液晶行为。对实验结果进行了讨论。     

聚3-氧戊烷-1,5-二酸二酚酯的合成及其液晶性能

以相转移催化法合成了一系列新颖的聚3-氧戊烷-1,5-二酸二酚酯类化合物。以热台偏光显微所拍照片及差热分析对其液晶性能进行鉴定,表明其中五个聚合物为热致型高分子液晶,它们具有较低的熔点和适宜的较宽的液晶相温度范围,是一种很好的高分子液晶材料。实验表明3-氧戊烷-1,5-二醇氧化的最佳反应条件为:硝酸浓度50%、3-氧戊烷-1,5-二醇和硝酸的摩尔比1:9、反应温度70℃、反应时间4 h。选择四丁基氯化铵为相转移催化剂,加入量为二元酚摩尔量的6.5%。选择氯仿作有机相溶剂,以和水相相等的体积进行反应。对笨二酚衍生物上取代基的极性是影响聚3-氧戊烷-1,5-二酸二酚酯的液晶性能的重要原因。     

苯二酚酯类液晶的合成和性能——Ⅲ 反-4-烷基环己烷羧酸-4′-烷氧基苯酚酯和反-4-烷基环己烷羧酸-2′,3′-二氰基-4′-烷氧基苯酚酯类液晶

本文以苯、苯二酚和对苯■为原料合成文题化合物,在中间体4-烷氧基苯酚的合成中采用了相转移催化剂,产率由文献值30%提高到60%左右;对文题化合物进行了元素分析、红外光谱和液晶性能的测定;并利用产物配制出可供正性宾主效应彩色显示的混合液晶。     

热致液晶共聚酯／含酚酞侧基聚芳醚砜共混物的流变行为研究

采用溶液共混制备耻不同比例的热致液晶共聚酯／含酚酞侧基聚芳醚砜共混物。利用锥板流变仪对共混体系的熔体流变性能进行了初步研究，测定了熔体粘度－温度、粘度－剪切速度的关系，结果表明该液晶聚合物能明显降低聚芳醚砜的熔体粘度。     

高分子量聚(氧-1,4-亚苯基对苯二酰基-1,4-亚苯基)的合成及其影响因素

以1,2-二氯乙烷为溶剂、AlCl_3为催化剂、Lewis碱为添加剂,在30℃下使二苯醚和对苯二甲酰氯经傅氏亲电取代反应,制得了特性粘度达0.80～1.65的高分子量文题产物(聚芳醚酮(PEK)]。其最佳的单体初浓度为7%(wt/V),反应时间14 h以上,AlCl_3用量为理论量的150%。     

全芳香族聚酯的合成及其液晶性研究

为制备液晶聚芳酯,本文用DSC研究二元芳酰氯与二元酚的熔融缩聚反应。测得芳酰氯与邻氯对苯二酚反应的温区均在芳酰氯的熔点附近。并观察到当2.6-萘二甲酰基占大分子链中芳酰基总量的40%以下时,聚芳酯熔点较低;反之,熔点明显上升。于200℃、N_2保护下常量合成了一系列主链结构不同的全芳香型聚酯。讨论了单体结构和配比对聚芳酯液晶性的影响。对结构为的聚芳酯进行了分析和表征:Cl含量、IR、TG、DSC和热台偏光显微摄象的测试结果,表明该聚酯有如下特性: (1)T_g=155℃,T_m=180℃,T_n=310℃(向列型液晶态转变温度)。(2)在310—460℃范围内呈热致性向列型液晶态而不存在各向同性转变(T_i),其T_i>T_d。     

热致型高分子的液晶度与结晶度

利用热台偏光显微镜、差示扫描量热法(DSC)、广角X-射线衍射(WAXD)等分析测试手段,对聚1,4-苯二氧乙酸-1,8-二氧代辛撑基二苯酚酯的织态结构及相态进行了研究。结果表明,该聚合物在经过一次加热冷却循环后。生成了液晶玻璃态。对相转变的转变熵值的分析表明,上述结论是正确的。并在热力学与动力学共同作用的基础上,讨论了热致型液晶聚合物液晶玻璃态的形成,提出了固化温度大于结晶温度是液晶玻璃态产生的必要条件。     

具有苯烷基侧链的芳香液晶聚酯的合成及性质

以熔融缩聚方法全盛了具有苯烷基侧链取代的全芳香液晶聚酯，用TG，DSC，热台偏光显微镜研究了聚酯的热性能，并讨论了取代基对聚酯热性能的影响，所有合成的聚酯均为热致型液晶，且具有较低的相转变温度。特别是当聚对苯二甲酸对苯二酚酯的两个苯环上分别取代了叔丁基和苯烷基，或取代了两个苯烷基侧链后，聚酯的熔融温度下降到225℃以下，并可在室温下溶于普通的有机溶剂中。     

分散染料的多晶性及其染色行为的研究

利用X-射线衍射分别鉴定了C.I.分散红225和167的两种晶型及无定形,并定量地测试了这些晶型的热稳定性。结果表明:这些晶型受干热的行为相同,都无晶型转变发生:在水中受热时,仅有C.I.分散红167的α晶型转变成了β晶型。在染色时,发生这种晶型的转变会导致染色匀染性下降。又,染色结果表明:这两个染料在涤纶纤维上的上染量受晶型的影响不大。     

蒽醌型二色性染料有序参数与结构的关系

本文测定了26个蒽醌型二色性染料的有序参数S,计算了染料分子π电子云在分子长轴上的投影长度l,发现S随l的增长而增大,当长度达到2nm左右时,增大趋势就十分缓慢。用PPP-D程序计算了染料分子的基态和激发态的偶极矩,发现染料分子在液晶中有序参数随着染料分子基态和激发态偶极矩之间夹角θ的减小而增大。     

具有柔性间隔基团的主链型液晶聚合物相转变的统计热力学

本文提出了文题聚合物的模型。用统计热力学方法对其相转变进行了理论推导,得到有序度的方程:,清晰点T_c=-(2φ/k),其中φ是转换能参数,k是玻尔兹曼常数。当φ小于零时,聚合物才具有液晶行为。     

测定粮食和饲料中伏马毒素的方法应用研究

目的探讨以ELISA法检测粮食、饲料中伏马毒素的可行性。方法采用先进的竞争酶联免疫吸附法检测盒（ROMER美国）和Stat Fax303酶标读数仪（美国），联合分析伏马毒素。结果该方法与HPLC法和GC-Ms法相比，具有灵敏度高、干扰少，测定步骤简便、快速，操作安全，设备投资少，测定结果准确可靠的优点。结论该方法的测定结果令人满意，是目前国内外测定粮食、饲料中伏马毒素的科学而理想的方法。     

分散染料在染色涤纶上固着状态的探讨

利用X-射线衍射、DSC热分析和光学行为的测量,对三个分散染料(C.I.分散红225、167,C.I.分散蓝73)在染色涤纶纤维上的固着状态进行了研究。结果表明:这些染料均不以晶体状态固着在纤维上,所以染色纤维的色光与这些染料晶型的颜色没有关系。     

油酸及单硝酸异山梨酯载入量对单油酸甘油酯液晶体系相图及体外释放的影响

考察油酸(OA)及单硝酸异山梨酯(ISMN)载入量对单油酸甘油酯(GMO)液晶体系相图及药物释放的影响。制备GMO/H₂O,GMO/H₂O/ISMN和GMO/H₂O/OA 3种液晶体系的相图,考察了GMO的吸水行为及ISMN从GMO液晶载药体系的释药特性。结果表明,药物从GMO中的释放属于扩散释放,ISMN载入量的升高加快液晶体系的释药速率,而油酸载入量的增加使释药减慢。本研究为GMO液晶体系的载药及附加剂的使用提供了理论基础。     

液晶作为气相色谱固定液的研究

本文总结了作者近年的研究工作。内容包括液晶固定液选择性规律的探讨,液晶色谱柱制备方法的探索,及应用液晶柱分离各种二元取代苯异构体、二甲酚和三甲酚异构体、煤焦油各馏分。所获得的令人满意的分离结果,说明了液晶固定液的独特选择性。