高速逆流色谱分离纯化天然产物中生物碱类成分的应用进展

高速逆流色谱技术(HSCCC)是一种新型的液-液分配色谱技术。介绍了HSCCC在分离纯化天然产物方面的优势以及近年来该技术在分离纯化天然产物中生物碱成分的研究进展,包括高速逆流色谱技术分离纯化已知和未知天然产物生物碱类成分、筛选生物碱活性成分;对新近发展的pH-区带精制逆流色谱、正交轴逆流色谱等新型的高速逆流色谱技术在分离纯化天然产物中生物碱成分的应用状况,高速逆流色谱与其他各种分析检测技术的联用进行了综述。     

奥沙西泮降解产物的制备分离及结构鉴定的研究

 目的研究苯二氮牻类药物奥沙西泮的降解产物。方法对奥沙西泮进行强酸、强碱、光、热、氧化条件下的强制破坏实验,采用高效液相色谱法,以不同的流动相系统确认其可能降解产物,并采用制备薄层色谱(PTLC)对其在热破坏条件产生的一个共同降解产物进行分离纯化,并利用UV,IR,¹H-NMR,¹³C-NMR,HMBC,HMQC,ESI-MS等光谱学方法进行结构鉴定。结果分离并制备了奥沙西泮的一个降解产物并确证其结构为6-氯-4-苯基-喹唑啉-2-醛。结论该化合物为奥沙西泮的降解产物,在国内首次报道,为《中国药典》中奥沙西泮的质量标准提高提供了科学依据。     

番石榴叶内生真菌Pestalotiopsis zonata次级代谢产物的研究

目的 研究番石榴叶内生真菌Pestalotiopsis zonata的次级代谢产物.方法 应用正、反相硅胶柱色谱以及制备型薄层色谱(PTLC)和Sephadex LH-20等多种方法分离纯化,运用NMR和MS等波谱解析化合物的结构.结果 共分离鉴定了12个已知化合物,它们分别为乌苏酸Ⅰ、齐墩果酸Ⅱ、3-乙酰氧基齐墩果酸Ⅲ、7-甲氧基-6-甲基-5-(3-甲基丁-2-烯-1-基氧代)异苯并呋喃-1(3H)-酮Ⅳ、对羟基苯乙酸Ⅴ、酪醇Ⅵ、2-羟基-3-苯基丙酸甲酯Ⅶ、菜油甾醇Ⅷ、琥珀酸Ⅸ、β-谷甾醇Ⅹ、过氧麦角甾醇Ⅺ、D-阿洛醇Ⅻ.结论 所有化合物均尚未见从该内生真菌中分离得到的相关文献报道.     

革孔菌(Coriolopsis sp.)G066的次级代谢产物研究

目的:对革孔菌属真菌(Coriolopsis sp.)G066的次级代谢产物进行研究。方法:采用硅胶柱、反相硅胶柱、凝胶柱和薄层制备等各种色谱技术进行分离纯化,通过波谱分析技术和与文献数据比对进行结构鉴定。结果:从发酵液和菌丝体中分离并鉴定出6个化合物,分别为:diaporthein A(1)、酪醇(2)、齿孔酸(3)、麦角甾醇(4)、过氧化麦角甾醇(5)和啤酒甾醇(6)。结论:化合物1~6均为首次从该属真菌中分离得到。     

草乌叶生物碱分离纯化工艺的研究

目的:利用制备型高效液相色谱(PHPLC)研究草乌叶生物碱的分离纯化工艺为目的。方法:利用苯提取法得到草乌叶苯提取物。利用PHPLC将草乌叶苯提取物进行初步分离,分离产物用薄层色谱和分析型液相色谱分析,以确定目标峰。再次用PHPLC对目标峰进行分离和纯化,对所得各峰进行收集,薄层色谱和分析型液相色谱分析分离产物,验证分离效果。结果:草乌叶苯提取物经PHPLC初步分离后得到峰1~峰12。经薄层色谱和分析型液相色谱分析得知峰5~峰10含有大量生物碱。选择峰5作为研究对象,进一步使用PHPLC进行分离纯化,得到峰5-1~峰5-12等12个峰。薄层色谱和分析型液相色谱分析结果证明,峰5-4基本包含了峰5内的生物碱,为目标分离产物。结论:PHPLC初步分离和二次分离建立的色谱条件,可为草乌叶生物碱的大量精制提供依据。     

黄毛橐吾三萜类成分研究

目的:对菊科橐吾属植物黄毛橐吾Ligularia xanthotricha进行化学成分研究。方法:通过柱色谱(CC)、制备薄层色谱(PTLC)及重结晶等技术进行分离纯化,利用理化性质及IR,UV,MS,1D/2DNMR等现代波谱技术并结合文献鉴定其结构。结果:分离并鉴定出7个三萜类化合物:羽扇豆醇(lupeol,1),羽扇豆醇棕榈酸酯(lu-peol palmitate,2),3,28-二羟基羽扇豆醇(3,28-dihydroxyllupeol,3),桦木酸(betulinic acid,4),蒲公英甾醇(taraxas-terol,5),蒲公英甾醇棕榈酸酯(taraxasteryl palmitat,6),蒲公英甾醇乙酰酯(taraxasteryl acetate,7)。结论:所有化合物均为首次从该植物中分离得到。     

管萼山豆根中生物碱的薄层色谱分析及制备

目的:探究管萼山豆根中生物碱的薄层色谱(TLC)分析方法,并以此法制备其中的两种生物碱。方法:对管萼山豆根氯仿层总生物碱的TLC展开剂及显色方法等进行研究,采用制备薄层色谱(PTLC)法制备苦参碱和氧化苦参碱,并用HPLC检测。结果:TLC展开剂为:V(石油醚)∶V(氯仿)∶V(甲醇)=5∶3∶2(氨水饱和0.5h),碘蒸气显色,斑点清晰,不拖尾。用PTLC制备得到苦参碱和氧化苦参碱。结论:建立了管萼山豆根中生物碱的TLC快速分析分离方法,不仅可作为检测、分离及药材鉴定的依据,而且可为柱层析的洗脱条件提供参考。     

川芎内生真菌次级代谢产物中1个新的内酯化合物

目的研究川芎内生真菌Alternaria sp. IS275代谢产物的化学成分。方法采用硅胶和葡聚糖凝胶Sephadex LH-20柱色谱、反相中压液相色谱、制备薄层色谱以及半制备高效液相色谱等分离技术,对川芎内生真菌发酵液的醋酸乙酯提取部位进行分离纯化,利用现代波谱学手段对分离的化学成分进行结构鉴定。结果从川芎内生真菌Alternaria sp. IS275代谢产物的醋酸乙酯提取部位分离得到1个新的内酯类化合物,鉴定为(+)-4,11-二羟基-2-十二烯-5-内酯。结论化合物1为首次从川芎内真菌中分离得到的新内酯化合物,命名为芎孢内酯A。     

海洋真菌Alternaria alternate YX-25和放线菌Streptomyces exfoliates YX-32共培养的次级代谢产物研究

目的研究来源于福建云霄红树林底泥中的链格孢霉属真菌AlternariaalternateYX-25和链霉菌属放线菌Streptomyces exfoliatus YX-32共培养产生的次级代谢产物。方法通过硅胶柱色谱、Sephadex LH-20凝胶柱色谱以及半制备HPLC等色谱技术对共培养所产生的次级代谢产物进行分离纯化。采用MS和NMR等波谱方法及文献对比鉴定化合物的结构。结果从2株共培养的发酵产物中分离得到9个化合物,分别鉴定为gliotoxin(1)、12,13-dihydroxy-fumitremorgin C(2)、fumitremorgin(3)、bisdethiobis (methylthio) gliotoxin(4)、demethoxyfumitremorgin C(5)、vermistatin(6)、cyclo-(L-Trp-L-Pro)(7)、6-methoxyspirotryprostatin B(8)和citrinolactone D(9)。结论首次从海洋真菌Alternaria alternate YX-25和放线菌Streptomyces exfoliatus YX-32共培养发酵产物中发现了9个化合物,为吲哚二酮哌嗪类、聚酮类、环肽类化合物。共培养方法可使代谢产物丰富,可作为一种诱导次级代谢产物的新方法。     

谈中药薄层色谱检测提取纯化问题

谈中药薄层色谱检测提取纯化问题王宝(中国药品生物制品检定所北京100050)色谱技术虽均具分离与鉴定的双重功能,且薄层色谱对样品的纯化程度要求较低,但由于中成药成分复杂,干扰较大,难以得到理想的分离效果,有时被测成分含量极少,甚至难以检出和辨认。因此,在层析之前,采用化学方法提取纯化至关重要,不仅除去干扰杂质,还可使被检成分浓度相对提高,从而得到清晰的色谱图。提取纯化方法较多,根据不同制剂的特点及被检成分的性质,....     

欧盟、美国和加拿大植物药管理异同剖析

从20世纪70年代起,中药/天然药物以其独特的治疗理念又重新受到推崇.欧美等发达国家在肯定植物药对疾病有预防和治疗作用的同时,也灵活调整了药品的监管方向,愿意以科学的态度重新对植物药进行系统评价,再次逐步接纳其作为治疗性产品.作者通过分析欧盟、美国和加拿大对植物药监管的历史和法规要求的异同,从国际药政的角度,提出中药未来可能的国际研发方向.     

白子菜鲜、干品寒凉药性差异的动物实验研究

目的 探讨白子菜鲜、干品寒凉药性的程度差异.方法 通过观察小鼠的一般情况变化,记录小鼠在高、低温区的停留比例,检测小鼠肝组织SDH、Na+/K+-ATP酶活性及下丘脑瞬时感受器电位离子通道蛋白含量.结果 动物实验结束后,与体盛组比较,体盛+白子菜鲜、干品组小鼠肛温降低,在高温区停留比例升高,肝组织SDH、Na+/K+-...     

炮制对补骨脂中12种化学成分含量的影响

目的:比较补骨脂生品及3种炮制品的各项检查指标及化学成分的差异,为补骨脂不同炮制品的临床使用提供参考。方法:按《中国药典》2015年版标准,测定补骨脂生品、炒品、盐炙品及酒炙品的杂质、水分、总灰分和酸不溶性灰分,通过HPLC比较补骨脂不同炮制品中主要化学成分的差异。结果:补骨脂生品及3种炮制品的杂质、水分、总灰分、酸不溶性灰分测定结果均符合《中国药典》2015年版的要求。通过对照品比对及文献查阅确定了12个主要化学成分,即补骨脂苷,异补骨脂苷,补骨脂素,异补骨脂素,新补骨脂异黄酮,补骨脂甲素,补骨脂定,补骨脂乙素,补骨脂二氢黄酮甲醚,corylifol A,4'-O-甲基补骨脂查尔酮和补骨脂酚。结论:补骨脂酚有肾毒性和肝毒性,炮制后补骨脂酚在酒炙品和盐炙品中含量均较生品下降,说明酒炙和盐炙具有炮制减毒的作用;与生品相比,盐炙品中补骨脂素和异补骨脂素含量显著升高,这与补骨脂盐炙后温肾助阳作用增强相关。4'-O-甲基补骨脂查尔酮在炮制品中含量显著升高,而补骨脂二氢黄酮甲醚含量显著降低,这可能是由补骨脂二氢黄酮甲醚在高温下发生降解转化而成。上述这些成分的改变可能是不同炮制品临床功效产生差异的主要原因。     

生姜及其炮制品多糖含量的测定

目的：测定生姜及其炮制品多糖的含量。方法：采用水提醇沉法提取生姜及其炮制品多糖,苯酚-硫酸法测定含量。结果：生姜及其炮制品多糖含量的顺序为：干姜〉炮姜〉姜炭〉生姜。结论：炮制对生姜及其炮制品的多糖含量有显著性影响。     

HPLC测定云南不同产地野生与栽培黄草乌中3种双酯型二萜生物碱成分含量

目的采用HPLC测定云南不同产地的野生与栽培黄草乌中滇乌碱、黄草乌碱甲及黄草乌碱丙的含量。方法采用Extend-C18色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm),流动相A为乙腈、B为40 mmol/L乙酸铵缓冲液(用氨水调pH值至9.00),两相梯度洗脱(0~35 min,35%→55%A;35~40 min,55%A),流速1.0 mL/min,柱温30℃,波长260nm。结果7个产地野生与栽培黄草乌中滇乌碱含量为510.29~1837.44μg/g,新平产野生黄草乌最高,建水栽培者最低;黄草乌碱甲含量为583.92~4105.45μg/g,个旧栽培黄草乌(黄皮)最高,建水栽培者最低;黄草乌碱丙含量为79.93~2281.68μg/g,嵩明产野生黄草乌最高,建水栽培者最低。3种双酯型二萜生物碱总含量为1240.32~5732.09μg/g。HPLC对比图显示,黄草乌栽培品与野生品成分存在较大差异。结论黄草乌野生品与栽培品存在明显成分差异,3种双酯型生物碱含量差异很大,不同产地的栽培品之间也有明显差异。     

地黄及其炮制品石油醚提取物中酸性成分的分离、鉴定和比较

对干地黄的石油醚提取物酸性部分进行分离,通过气-质联用色谱仪鉴定出19种酸,并对其中含量较高的11种脂肪酸进行了炮制前后的相对含量比较。     

植物内生菌与道地药材的相关性研究

环状二芳基庚烷类化合物是一类广泛分布于核桃属、桤木属、杨梅属、嘉榄属等植物中的天然产物化学成分。大量的研究表明该类化合物具有抗炎、清除自由基、抗氧化、抗肿瘤、调节免疫功能等多种药理作用。综述了天然产物中环状二芳基庚烷类化合物的化学结构、光谱学鉴定特征、植物分布、生源合成途径和药理活性研究进展,为该类化合物研究、开发和应用提供一定参考。     

大黄的不同炮制品及药理作用

大黄可用于多种疾病的治疗,本文论述了大黄的不同炮制品和他们的药理作用以及药理成分及药效与炮制的关系。     

儿茶素氧化产物及形成机制研究

儿茶素是茶叶核心成分,对茶叶品质影响极大。儿茶素能进一步氧化聚合形成新的红茶多酚,但其形成机制仍然不太清楚。文章综述了低分子量儿茶素氧化聚合产物及其可能的形成机制,为进一步研究茶黄素类、茶红素类乃至茶褐素类化合物及儿茶素药理作用机制奠定基础。     

国外天然产物化学成分实物库及数据库建设概况

天然产物是新药发现的重要源泉,天然产物化学成分实物库和数据库的建设对天然产物的研究与开发具有重要意义。目前国外建设的小分子化合物库多为合成或组合合成分子,天然产物实物获取较困难。在信息数据库建设方面由于使用标准不同,信息不统一,开发规范、实用、智能型、综合型的大规模天然产物数据库还存在一定困难。该文就目前国外可以公开查询到的有关天然产物的实物库及数据库建设情况进行了概述和分析,以期对天然产物研究与开发,特别是天然产物化学成分实物库和数据库的建设提供参考。