3,4,5-三甲氧基苯甲醛生产废水中回收溴化钠的工艺

3,4,5 -三甲氧基苯甲醛 ( 1 )为一重要的化工中间体 ,仅合成磺胺增效剂 TMP每年国内需求就达1 40 0 t以上。生产过程中产生的工业废水达 1 .5万吨之多 ,其中含有大量溴化钠 ( 2 ) ,如直接排放 ,将会对环境造成严重危害。国内均用 3,5 -二溴 - 4-羟基苯甲醛经甲氧基化、甲基化两步反应制得 [1,2 ] ,反应式如下 :在第一步反应产生的废水中 ,约含 1 2 %的 2及2 .3%的其它杂质 ,其中部分杂质在水中的溶解度与2相似。如按常规方法将该废水浓缩后所得的固体用水与活性炭反复精制 ,则所得 2的含量最高只能达到 94% ,回收率不到 30 % ,因此该法没…     

3,4,5-三甲氧基肉桂酸的制备

3，4，5-三甲氧基肉桂酸（1）是常用药物中间体，可用于合成血管扩张药桂哌齐特（cinepazide）等。1的合成大多以3，4，5-三甲氧基苯甲醛（4）为原料，4可由单宁酸经氨解、甲基化、脱水还原得到；或由香兰醛经溴化、水解、甲基化得到；也可由2，6-二溴苯酚经甲基化、醛基化得到。     

3,4,5—三甲氧基苯甲醛的对甲酚合成工艺

３，４，５┐三甲氧基苯甲醛的对甲酚合成工艺ＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦ３，４，５┐ＴＲＩＭＥＴＨＯＸＹＢＥＮＺＡＬＤＥＨＹＤＥＦＲＯＭｐ┐ＣＲＥＳＯＬ冀亚飞＊孟庆华ａ张雁秋（中国矿业大学能源化工系，徐州２２１００８；ａ徐州师范大学化学系，徐州２２１００９）...     

甲氧苄啶中间体3,4,5-三甲氧基苯甲醛的合成

目的 针对甲氧苄啶中间体3,4,5-三甲氧基苯甲醛(TMB)的合成工艺进行优化。方法 应用氧化溴化等反应对合成路线进行优化。 结果 在TMB的合成中实现了溴元素的原子经济性利用,与现存工艺相比,避免了高温高压反应且总收率较为可观。结论 甲氧苄啶中间TMB可以通过高原子经济性氧化溴化等多步反应进行合成,收率较高。     

3,4,5-三甲氧基苯甲醛合成工艺改进

甲氧苄氨嘧啶(TMP)为目前广泛使用的抗菌增效剂,国内自1972年投产以来,产量逐年增长。但现行合成路线大多以没食子酸或单宁酸为起始原料,受植物资源的限制。近年来有关单位进行了全合成法制取TMP的试验,按所用的起始原料不同可分为如下四条合成路线:     

3,4,5-三甲氧基甲苯合成工艺的改进

以对甲苯酚为原料，经溴化、甲氧基化和甲基化反应得到脑功能改善药艾地苯醌的中间体3，4，5－三甲氧基甲苯，后二步改为一锅反应法，操作简单，成本降低，总收率84％。     

3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯的合成及应用

本文介绍了3，4，5-三甲氧基苯甲酰氯的合成方法及在药物合成中的应用     

改进雌甾-3-甲醚的合成方法

目的改进雌激素类化合物3位酚羟基的甲醚化工艺。方法以含3-酚羟基的雌激素类化合物为原料,丙酮为溶剂,在碳酸钾存在下与硫酸二甲酯反应。结果以高收率合成了目的化合物。结论该工艺操作简便、试剂价廉易得、产率高,实现了对原有工艺的改进。     

3,4,5-三甲氧基苯甲醛(1)的合成

1是合成某些药物,特别是磺胺增效剂TMP的重要中间体。过去多自3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯经改良的Rosenmund或Reissert反应制备,但收率及成本均不尽人意。本文报道另一合成路线如下: 本路线的关键一步是在亚铜盐(本文采用氯化亚铜)催化下,以DMF为溶剂,甲醇钠对溴代芳醛进行甲氧基化。以香兰醛(2)为原料,经5位滇化后再以4当量新鲜制备的甲醇钠处理,在5位引入甲氧基,酸化后得丁香醛(6)。6再经硫酸二甲酯醚化即得1,总收率78%。同样,4-羟基苯甲醛(3),经3,5位溴化后得3,5-二溴-4-羟基苯甲醛(5)。5也可以对甲苯酚为原料,在氯苯中与4.5当量的溴反应,得四溴化物(7),     

2,5-二甲氧基-4-丙巯基-β-硝基苯乙烯的合成方法改进

报道了 2 ,5 二甲氧基 4 丙巯基 β 硝基苯乙烯的合成。以 2 ,5 二甲氧基苯甲醛为起始原料 ,经溴代、丙硫醇取代及与硝基甲烷缩合反应 ,合成了 2 ,5 二甲氧基 4 丙巯基 β 硝基苯乙烯。     

5-硝基香兰酸的合成

在空气的存在下，香兰素经熔融氢氧化钾加热氧化制得香兰酸，再经硝化得到5-硝基香兰酸，总收率82．5％。本法操作简易，原辅料价廉易得。     

3,4,5-三甲氧基苯甲醛的相转移催化合成

3,4,5-三甲氧基苯甲醛是甲氧苄氨嘧啶的重要中间体,系从单宁酸或没食子酸为起始原料制得。随着生产的发展,此二原料十分紧缺,有必要寻找新的合成路线。作者参考有关文献〔朱淬砺:本刊1977,(4-5):57〕,由5-     

4,5-二溴-3,6-二异辛基邻苯二甲腈的合成

目的：为了筛选4，5-二溴-3，6-二异辛基邻苯二甲腈最佳合成工艺。方法：以3，6-二羟基邻苯二甲腈和溴代异辛烷为原料在不同条件下经溴化、烷基化反应合成标题化合物，考察不同因素(温度、溶剂种类和用量等)对产物收率的影响。结果：溶剂的种类和用量、反应温度及脱氧剂的种类对产物收率的影响较大。结论；最佳合成工艺条件为：溶剂CH3COOH／CH3COOK，温度100℃，脱氧剂NaH。     

3-溴代丁醛缩乙二醇的合成改进

巴豆醛先与溴化氢加成，再与乙二醇缩醛化得到3-溴代丁醛缩乙二醇，收率80．8％。     

新法合成5-硝基香兰酸

目的:研究了5-硝基香兰酸的合成方法。方法:以4-甲基愈创木酚为原料,先用乙酸酐将酚羟基保护起来,再通过强氧化剂的氧化作用将甲基氧化为羧基,最后水解得香兰酸,再经硝化制得5-硝基香兰酸。结果:得到亮黄色晶体产物,收率为73%。结论:本法操作简易,原料易得,适合工业生产。     

2-氨基-5-溴-4-取代嘧啶类化合物的合成

目的合成2-氨基-5-溴-4-取代嘧啶类化合物。方法溴素在冰醋酸中溴化2-氨基-4-甲基嘧啶,得到2-氨基-5-溴-4-溴甲基嘧啶以及其他不同溴化程度的中间体,再以2-氨基-5-溴-4-溴甲基嘧啶为底物进行衍生得到一系列2-氨基-5-溴-4-取代嘧啶类化合物。结果与结论目标化合物的结构经1H-NMR、13C-NMR以及GC-MS确证。合成得到的12个化合物中有9个是未见报道的新化合物。     

3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的合成

以2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚为原料，在乙酸溶液中与溴反应形成3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醛，然后经Jones氧化得到3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸，总收率63．7％。     

3-甲基-4-丁酰胺基-5-硝基苯甲酸甲酯合成方法改进

目的:合成抗高血压药替米沙坦的重要中间体3-甲基-4-丁酰胺基-5-硝基苯甲酸甲酯.方法:以3-甲基-4-胺基苯甲酸甲酯为原料,在氯仿中与丁酰氯反应得-3-甲基-4-丁酰胺基苯甲酸甲酯,将此反应液简单干燥后,直接滴入-10℃～-5℃的95%发烟硝酸中进行硝化.结果:改进了目标化合物3-甲基-4-丁酰胺基-5-硝基苯甲酸甲酯的硝化方法,两步收率达88%.结论:本方法操作简单,可实现连续放大生产,提高了收率和效率.     

3,4,5-三甲氧基肉桂酰胺类化合物的合成及其抗惊活性

为寻找新的抗癫痫药物,合成了6个(E)-3,4,5-三甲氧基肉桂酰胺(1a～f)和4个α-溴代衍生物(12a,b)。以~1H-NMR 证实了它们的构型。药理试验表明,化合物1b 具有比1a 稍弱的抗惊活性。     

(E)-4-溴-3-甲基-2-丁烯酸的合成工艺改进

以3-甲基-2-丁烯酸为起始原料,经硅酯化和溴代后,再将(Z)-4-溴-3-甲基-2-丁烯酸硅酯转化成相应内酯,从而经蒸馏分离出其反式异构体(E)-4-溴-3-甲基-2-丁烯酸硅酯,水解后即生成(E)-4-溴-3-甲基-2-丁烯酸,总收率为29%.