对叶百部的新化学成分研究(英)

从对叶百部（StemonatuberosaLour）的根部分得6个生物碱,分别为对叶百部烯酮（tUberostemoenone）（1）,N－氧－对叶百部碱（N－oxy－tuberostemonine）（2）异脱氢对叶百部碱（isodidehydrotuberostemonine）（3）,脱氢对叶百部碱（didehydrotuberostemonine）（4）,对叶百部酮（tuberostemonone）（5）,氧化对叶百部碱（oxotuberostemonine）（6）。它们的结构经各种波谱解析确定,其中化合物1,2和3为新生物碱。     

对叶百部生物碱的结构研究

目的：分离鉴定对叶百部(Stemona tuberosa Lour)根部的生物碱成分。方法：用80～90%的乙醇提取,经硅胶柱色谱分离纯化,IR,MS,¹H和¹³CNMR波谱方法确定化学结构。结果：分得4种生物碱成分,分别为对叶百部烯酮(tuberostemoenone)(I),对叶百部酮(tuberostemonone)(II),脱氢对叶百部碱(didehydrotuberostemonine)(III)和氧化对叶百部碱(oxotuberostemonine)(IV)。结论：化合物I为新化合物,化合物IV为首次从该植物中分得。     

百部中四种生物碱的含量测定方法

目的：探讨百部中四种生物碱对叶百部烯酮（tuberostemoenone）（I）、对叶百部酮（tuberostemonone）（II）、脱氢对叶百部碱（didehydrotuberostemonine）（III）、氧化对叶百部碱（oxotuberostemonine）（IV）的含量测定方法。方法：采用HPLC法,色谱柱选择Hypersil ODS-C18（250mm×4.6mm,5.0μm）色谱柱,流动相为乙腈：0.2%甲酸氨=75∶25,检测波长为238nm,柱温为35℃,流速为1.0mL/min。结果：I、I、II、IV线性范围分别为20～200μg/mL（r=0.9997）、25～500μg/mL（0.9997）、23～161μg/m（0.9999）、14～99μg/mL（r=0.9998）;平均加样回收率分别为99.68%、99.68%、99.80%、99.90%;RSD值分别为1.96%、1.76%、1.84%、1.77%。结论：高效液相色谱法（HPLC）方法简便、准确、稳定性好、重现性高,适用于百部中生物碱的质量控制。     

蔓生百部新生物碱的化学研究

从国产蔓生百部根部,分得五种新的生物碱,分别是对叶百部碱B（1）,对叶百部碱C（2）,脱氢对叶百部碱B（3）,脱氢对叶百部碱C（4）和异丽江百部碱（5）,它们的结构经IR,MS和各种2DNMR技术,结合同类物的波谱对照以阐明,其中1为对叶百部碱的C－15差向异构体,2为1的C－9差向异构体,3和4分别为1和2的perhydroazaazulene环脱氢产物,5为丽江百部碱不饱和内酯的螺环异构体。     

HPLC法测定对叶百部根蜜炙前后对叶百部碱的含量变化

采用高效液相色谱法（HPLC）测定对叶百部根蜜炙前后对叶百部碱的含量变化。方法 采用RP-HPLC方法,使用迪马Diamonsil C18 （250×4.6 mm,5 ?m）色谱柱,以乙腈-0.2%氨水流动相,流速1.0 mL?min-1,柱温35 ℃,检测波长254 nm,进样量20 ?L。结果 对叶百部碱线性范围为31.25 ?g?mL-1~500.0 ?g?mL-1,r= 0.9995,平均加样回收率（n=9）为99.88%,RSD为 0.26%。不同产地对叶百部根中对叶百部碱含量差异较大,其中河北对叶百部根中对叶百部碱含量较高为1514.80 ?g?g-1,广西产对叶百部碱含量较低为197.40 ?g?g-1。蜜炙后河北、广西产对叶百部根中对叶百部碱含量分别为919.60 ?g?g-1、129.76 ?g?g-1。结论 所建立含量测定方法符合要求。对叶百部根经蜜炙后对叶百部碱的含量下降,表明蜜炙对对叶百部根中生物碱类成分的含量产生了一定影响。     

对叶百部中的非生物碱类成分

从百部科植物对叶百部中分离鉴定了11个化合物,分别为大黄素甲醚(1),3-羟基-4-甲氧基苯甲酸(2),对羟基苯甲酸(3),(Z)-1,1′-biindenyliden(4),胸腺嘧啶(5),2-(1′,2′,3′,4′-四羟基丁基)-6-(2′′,3′′,4′′-三羟基丁基)-吡嗪(6),掌叶半夏碱戊(7),豆甾醇(8),β-谷甾醇棕榈酸酯(9),β-谷甾醇(10)和β-胡萝卜苷(11)。其中化合物1～9均为首次从该科植物中分得。     

对叶百部药材质量标准的探讨

目的：对对叶百部药材的质量标准进行初步研究。方法：采用薄层色谱法对对叶百部中的生物碱进行鉴别；采用紫外分光光度法对总生物碱进行含量测定。结果：建立了对叶百部薄层色谱鉴别方法；建立了总生物碱含量测定方法，对叶百部中的总生物碱含量约为0．34％～1．50％。结论：该法重复性和稳定性良好，作为简便快捷的定量分析方法是可行的。     

碱水超声波法提取对叶百部粗多糖的工艺研究

目的:优化对叶百部粗多糖提取工艺,提高其提取率及效率。方法:采用蒽酮-硫酸法检测,分别以水及碱水(Na OH溶液)为溶剂,考察煎煮法、超声波法和微波法对对叶百部粗多糖提取率的影响;采用单因素及正交试验,以粗多糖提取率为指标,考察加水量、Na OH溶液浓度、提取温度、提取时间对碱水超声法提取粗多糖的影响,优化其工艺参数并进行验证试验。结果:碱水超声波法优于其他提取方法;其最优工艺参数为加入药材量30倍的0.3 mol/L Na OH水溶液,50℃超声处理70 min;验证试验结果表明粗多糖平均提取率为25.76%(RSD=3.51%,n=6)。结论:优选的碱水超声波法可较好地提取出对叶百部中粗多糖成分。     

对叶百部抗肺炎支原体活性部位的血清药物化学研究

目的：应用血清药物化学理论分析检测对叶百部抗肺炎支原体（Mycoplasma pneumoniae,MP）活性部位的体内成分。方法：利用D101大孔树脂进行梯度洗脱,不同洗脱部位进行抗MP实验,测定其最小抑菌浓度值。采用超高效液相色谱与飞行时间质谱联用（UPLC-Q-TOF-MS/MS）及MetaboLynx数据处理技术分析鉴定抗MP活性部位的血中移行成分。分析采用Acquity UPLC BEH C₁₈色谱柱,流动相为0.1%甲酸水溶液（A）-0.1%甲酸乙腈（B）,梯度洗脱,流速为0.40 mL·min^-1,柱温为45℃。结果：比较大孔树脂富集各洗脱部位最小抑菌浓度,水洗脱部位为29.41 mg·mL^-1,20%乙醇洗脱部位为15.62 mg·mL^-1,50%乙醇洗脱部位为10.42 mg·mL^-1,90%乙醇洗脱部位为7.81 mg·mL^-1。检测并鉴定了90%乙醇洗脱部位灌胃大鼠血中移行成分54个,包括14个原型成分和40个代谢产物。结论：对叶百部经大孔树脂富集90%乙醇洗脱部位抗MP活性最强,为抗MP活性部位。金刚大碱、百部新碱、对叶百部碱、新对叶百部碱、异对叶百部碱、N-氧-对叶百部碱、对叶百部碱J以及对叶百部碱H等成分可能为对叶百部抗MP的部分物质基础。     

远志蔗糖酯类新化学成分的分离与鉴定

目的对远志根的化学成分进行研究。方法采用反复硅胶柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱和半微量制备高效液相色谱分离纯化,根据ESI-MS、1H-NMR和13C-NMR等谱学数据进行结构鉴定。结果从远志根的乙醇提取物中分离得到11个单体化合物,分别鉴定为蔗糖酯类化合物西伯利亚远志糖A5(sibiricose A5,1)、tenuifolioside A(α-D-glucopyranoside,3-O-[(2Z)-3-(4-hydroxy-3-me-thoxyphenyl)-1-oxo-2-propen-1-yl]-β-D-fructofuranosyl,2)、tenuifolioside B(α-D-glucopyranoside,3-O-[(2E)-3-(3,4-dimethoxyphenyl)-1-oxo-2-propen-1-yl]-β-D-fructofuranosyl,3)、tenuifolioside C(α-D-glucopyranoside,3-O-[(2Z)-3-(3,4-dimethoxyphenyl)-1-oxo-2-propen-1-yl]-β-D-fructofurano-syl,4)、西伯利亚远志糖A6(sibiricose A6,5)、球腺糖A(glomeratose A,6);呫吨酮类化合物西伯利亚远志呫吨酮B(sibiricaxanthone B,7)、远志呫吨酮Ⅺ(polygalaxanthoneⅪ,8)、1,2,3,7-四甲氧基呫吨酮(1,2,3,7-tetramethoxyxanthone,9)和远志酮Ⅱ(onjixanthoneⅡ,10);远志醇(polygitol,11)。结论化合物2~4为首次发现的新化合物。     

Two new stemona alkaloids from Stemona tuberosa Lour.

Two new pyrrolo[1,2-α]azepine-type stemona alkaloids, named as tuberostemonoxirine (1) and 9α-epi-tuberospironine (2), were isolated from the roots of Stemona tuberosa. The structures and relative configurations of new compounds were established on the basis of extensive spectroscopic evidences, especially 1D and 2D NMR and HR-MS experiments.     

Alkaloids from Stemona collinsae

A new alkaloid, isostenine ( 1 ), together with two known ones neotuberostemonine ( 2 ) and bisdehydroneotuberostemonine ( 3 ) were isolated from the root of Stemona collinsae . Their structures were determined by various spectral methods.     

蔓生百部中新生物碱的结构

从国产蔓生百部（Stemona japonica Miq.)的根部分得三种微量百部生物碱成份,经波谱分析,确定为脱氢百部碱（didehydrostemonine 1),百部碱（stemonine 2),脱氢原百部碱（didehydroprotostemonine 3)。其中脱氢百部碱为一新生物碱,并首次归属了百部碱的波谱数据。     

Antitussive activity of Stemona alkaloids from Stemona tuberosa

Bioactivity-directed fractionation of the crude extract of Stemona tuberosa led to the isolation and characterization of four new stenine-type Stemona alkaloids, namely tuberostemonine J ( 2), tuberostemonine H ( 3), epi-bisdehydrotuberostemonine J ( 4) and neostenine ( 5), together with the known neotuberostemonine ( 1). These five isolated alkaloids were examined for antitussive activity in guinea pig after cough induction by citric acid aerosol stimulation. In this report, we demonstrated, for the first time, that compounds 1 and 5 showed significant antitussive activities. Further study of the structure-activity relationship on these isolated alkaloids and two synthetic analogues revealed that the saturated tricyclic pyrrolo[3,2,1- jk] benzazepine nucleus is the primary key structure contributing to the antitussive activity and all cis configurations at the three ring junctions are the optimal structure for the antitussive activity of stenine-type Stemona alkaloids.     

Stilbenoids from Stemona sessilifolia

Two new dihydrostilbenes, stilbostemins H (1), I (2), and a new dihydrophenanthrene, stemanthrene E (3), were isolated and identified from the roots of Stemona sessilifolia, together with known stilbostemins B, D and G, and stemanthrenes A and C (4–8). Structures of new stilbenoids were established by 1D and 2D ¹H NMR and ¹³C NMR spectroscopic analyses.