自动固相萃取—气相色谱—高分辨质谱法测定地表水中41种持久性有机污染物

目的建立同时测定地表水中41种持久性有机污染物的自动固相萃取—气相色谱—高分辨质谱方法(GC-HRMS)。方法地表水样品采用HLB固相萃取柱富集提取,乙酸乙酯和二氯甲烷联合洗脱,氮吹浓缩进样分析。结果 41种持久性有机污染物在(0.10～20.0) ng/L范围内线性关系良好,其相关系数均≥0.997,检出限范围(0.002～0.15) ng/L,定量限范围(0.005～0.51) ng/L,回收率范围70.4%～122.4%,精密度(RSD)范围4.2%～19.4%。结论该方法操作简便,灵敏度高,选择性强,适用于同时测定地表水中41种持久性有机污染物。     

钱塘江水体和鱼体内农药类持久性有机污染物残留水平及积累特征分析

目的 了解钱塘江水体和鱼体中农药类持久性有机污染物残留水平,探讨其污染来源,分析其积累特征。方法 采集钱塘江地表水和野生鲫鱼,通过气相色谱-串联质谱法检测农药类持久性有机污染物的含量,包括艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、氯丹、七氯、滴滴涕和六六六,并分析其积累特征。结果 钱塘江地表水和鲫鱼中均只检出六六六和滴滴涕。地表水六六六和滴滴涕检出浓度分别为0. 39 ng/L～2. 63 ng/L和0. 56 ng/L～3. 43 ng/L。六六六在鲫鱼中的检出率为45. 2%,检出浓度为未检出～1. 13μg/kg;滴滴涕检出率为98. 4%,浓度为未检出～41. 9μg/kg。地表水和鲫鱼中检出的六六六和滴滴涕残留远低于国家标准规定的限值。通过积累特征分析显示鱼体对滴滴涕的积累特征高于六六六。结论 钱塘江水体和鱼体中农药类持久性有机污染物残留水平较低,但六六六和滴滴涕残留污染仍不能忽视。     

地表水中23种有机氯农药的自动固相萃取-气相色谱-高分辨质谱联用测定法

目的建立地表水中23种有机氯农药(OCPs)的全自动固相萃取-气相色谱-高分辨质谱(GC-HRMS)联用测定方法。方法水样经HLB固相萃取柱富集提取(流速选择10 ml/min),乙酸乙酯和二氯甲烷联合洗脱,氮吹浓缩后,采用GC-HRMS法进样分析。结果 23种有机氯农药在0.152~20.0 ng/L的范围内,所得回归方程均呈良好的线性关系(r≥0.997)。方法的检出限为0.031~0.152 ng/L,定量下限为0.110~0.511 ng/L,平均回收率为70.4%~121.0%,RSD为2.3%~19.4%。结论该方法操作简单,灵敏度高,选择性强,适用于同时测定地表水中23种有机氯农药。     

膜式固相萃取-超高效液相色谱-质谱联用法测定饮用水中11种有机磷酸酯阻燃剂

目的 建立膜式固相萃取-超高效液相色谱-质谱同时测定生活饮用水中11种有机磷酸酯类阻燃剂(OPFRs)的检测方法,并用于苏州地区饮用水中11种OPFRs的检测。方法 水样经膜式固相萃取后,采用超高效液相色谱-质谱多反应离子监测(MRM)分离检测,外标法定量,并对2021年8月份苏州78份水样中的OPFRs进行定量检测。结果 11种OPFRs线性关系良好,相关系数都在0.99以上,空白水样加标10 ng/L回收率为25.1%～105.0%,相对标准偏差为2.6%～19.2%。该膜式固相萃取-超高效液相色谱-质谱联用法可用于饮用水中11种有机磷酸酯阻燃剂的定量检测,苏州地区饮用水中OPFRs主要有TMP、TEP、TCEP和TCPP,水源水、市区出厂水、县级市出厂水、二次供水和末梢水OPFRs平均浓度分别为15.9 ng/L、205.1 ng/L、154.4 ng/L、13.9 ng/L和11.0 ng/L。不同水样类型中OPFRs(TPhP、TDCPP、TEHP、EHDPP除外)检出浓度差异有统计学意义(P <0.05)。结论 该方法前处理效率高,准确性好,灵敏度高,可应用于饮用水中...     

自动固相萃取—气相色谱—质谱法测定生活饮用水中60种半挥发性有机物

目的提出一种同时测定生活饮用水中60种半挥发性有机物的自动固相萃取—气相色谱—质谱联用法。方法 1 L水样中加入5 m L甲醇,通过自动固相萃取装置使用LC-Florisil固相萃取柱对水样进行富集,再分别用5 m L二氯甲烷和5 m L乙酸乙酯洗脱,氮吹浓缩定容至1 m L,进样分析。结果 60种半挥发性有机物在(0. 125~4. 00)μg/L的含量范围内具有较好的线性,其相关系数均≥0. 99,方法检出限为(0. 002~0. 06)μg/L,检测限为(0. 01~0. 26)μg/L,回收率范围70. 8%~129%,精密度(RSD)范围0. 2%~21. 5%。结论该方法实现了前处理过程自动化,具有准确度高、操作简单和溶剂使用量少等优点,适用于同时测定生活饮用水中60种半挥发性有机物。     

固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定生活饮用水中11种全氟化合物

目的建立固相萃取-超高效液相色谱串联质谱(ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry, UPLC-MS/MS)同时测定生活饮用水中11种全氟化合物的方法。方法采用WAX固相萃取柱对生活饮用水样品中的目标物进行富集净化,5 mL甲醇和7 mL 0.1%氨水-甲醇溶液洗脱,洗脱液用氮气吹至近干,30%(V/V)甲醇水溶液定容至1 mL,UPLC-MS/MS进行测定。结果 11种目标分析物在0.5～50μg/L范围内具有良好的线性关系,方法检出限和定量限分别为0.03～0.7 ng/L和0.5～3.0 ng/L,低、中、高浓度加标回收率分别为90.0%～122.3%、87.1%～130.0%和80.0%～113.7%,相对标准偏差分别为1.95%～8.59%、1.27%～9.08%和2.17%～10.51%(n=6)。结论该方法线性范围宽,方法检出限和定量限低,适用于我国生活饮用水中11种全氟化合物的测定和监测。     

液相色谱-串联质谱法测定生活饮用水中磺胺类药物及其代谢物

目的建立测定地表水、市政末梢水和自备井水源水中磺胺类药物及其代谢物的液相色谱-串联质谱法。方法比较不同固相萃取柱对生活饮用水中目标药物的提取效率,优化富集净化过程。样品调节p H至3.0,经MCX固相萃取柱净化,用高效液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)检测。C18柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm)分离,以0.1%甲酸水溶液-乙腈为流动相进行梯度洗脱;正离子多反应监测模式检测。目标药物使用基质外标法定量。结果 21种目标药物的线性范围为0.5~500ng/L,相关系数均大于0.99。方法定量限为0.03~0.63 ng/L,3个加标水平的回收率为50.1%~114.9%,相对标准偏差(RSD)为0.5%~15.0%。应用该方法对北京市部分自备井水源水、地表水和市政末梢水进行检测,共检出磺胺嘧啶、磺胺噻唑、磺胺吡啶、甲氧苄啶和磺胺甲嘧啶,其浓度为0.08~32.54 ng/L。结论该方法灵敏、简便,适用于生活饮用水中多种磺胺类药物及其代谢物残留的同时测定。     

沈阳市自来水中的烷基酚类污染物

目的 了解沈阳市自来水中环境雌激素类污染物——烷基酚类物质的污染现状。方法 采用固相萃取、气相色谱-质谱仪联机离子选择性检测方法,于2002-2003年测定沈阳市自来水厂21份出厂水样中的烷基酚类污染物。结果 沈阳市自来水中烷基酚类污染物主要是4-t-辛基苯酚、壬基苯酚和双酚A,最高浓度分别为690．5ng／L(范围：29．5—690．5ng／L)、2791．6ng／L(范围：212．1-2791．6ng／L)和161．0ng／L(范围：14．7—161．0ng／L)。水厂之间自来水中烷基酚类污染物的种类和浓度具有明显的差异,同一个水厂出厂水中的烷基酚类污染物存在季节性差异。结论 沈阳市自来水中烷基酚类污染应引起重视,并采取必要的措施保护人群饮水安全。     

超高效液相色谱-串联质谱法检测生活饮用水中卤代苯醌类消毒副产物

目的 建立测定生活饮用水中4种卤代苯醌类消毒副产物的超高效液相色谱-串联质谱法。方法 采用固相萃取柱Oasis HLB富集水样,在电喷雾离子源(ESI)和质谱多反应监测(MRM)模式下,建立固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定饮用水中的2,6-二氯对苯醌、2,5-二氯对苯醌、2,5-二溴对苯醌、四氯-1,2-苯醌等4种卤代苯醌类消毒副产物。结果 在5 ng/L～500 ng/L线性范围内,4种卤代苯醌化合物的线性良好,相关系数均在0.998 5～0.999 4,可以进行定量检测。该方法的最低检出限为0.22 ng/L～0.51 ng/L,定量限为0.85 ng/L～2.33 ng/L。4种卤代苯醌在50 ng/L、100 ng/L、200 ng/L 3个浓度的加标量下,回收率在70.0%～96.4%(n=6),相对标准偏差为1.5%～4.7%。结论 本研究建立的方法灵敏度较高,能够满足对日常生活饮用水中4种卤代苯醌类消毒副产物的分析测量需要。     

液/液微萃取-气相色谱/三重四级杆质谱联用法测定饮用水中11种多氯联苯研究

目的:建立一种快速、灵敏、准确的同时测定饮用水中11种痕量多氯联苯(PCBs)的液/液微萃取-气相色谱/三重四级杆质谱(GC-QqQ-MS/MS)联用分析方法。方法:水样采用液/液微萃取法进行富集,在HP-5MS色谱柱(30 m×0.25 mm i.d.×0.25μm)上,以高纯氦气(99.999)为载气,不分流进样,采用EI源以高纯氮气(99.999%)为碰撞气在多反应监测(MRM)模式下进行检测。结果:11种PCBs在5.0 ng/L～500.0 ng/L范围内具有良好的线性(R20.99),检出限在0.29 ng/L～1.50 ng/L范围,最低定量限在0.97 ng/L～4.90 ng/L范围,RSDs在3.3%～14.9%范围,方法的富集倍数为53.1～167.4倍;在加标水平为8.0 ng/L、40.0 ng/L和200.0 ng/L时,其回收率分别在94.6%～117.8%、66.5%～108.3%、84.0%～114.3%范围。结论:本方法可用于饮用水中痕量PCBs的测定。     

水中呋喃丹及5种有机磷农药的超高效液相色谱串联质谱测定法

目的建立高效、准确测定水中呋喃丹及5种有机磷农药的方法。方法 100 ml水样经固相萃取前处理,0.2μm滤膜过滤后,以Acquity UPLC BEH C18(2.1 mm×100 mm,1.7μm)为分析柱,0.2%甲酸和乙腈为流动相,采用正离子扫描多反应监测模式检测。结果乐果在0.9~2 000 ng/L,敌敌畏在2.5~5 000 ng/L,呋喃丹在0.6~2 000 ng/L,甲基对硫磷在19~5 000 ng/L,马拉硫磷在0.9~5 000 ng/L,毒死蜱在0.8~5 000 ng/L浓度范围内,线性关系良好,r0.999,方法检出限为0.6~19 ng/L,回收率为89.6%~129%,RSD11%。结论该方法高效、准确、灵敏度高,选择性好,适用于地表水及生活饮用水中上述6种农药的测定。     

自动固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定饮用水中18种多环芳烃

目的 建立饮用水中18种多环芳烃的固相萃取-GC-MS/MS检测方法。方法 建立自动固相萃取水样条件,对水样进行固相萃取,优化仪器的进样条件,并采用程序升温大体积不分流进样,气相色谱-串联质谱法分离检测。结果 使用大体积不分流进样技术,多环芳烃检测灵敏度比传统不分流进样提高了近10倍;使用自动固相萃取技术,500倍的水样浓缩进一步提高了检测灵敏度,同时缩短了前处理时间,提高了工作效率,避免低沸点多环芳烃组分的损失。18种多环芳烃在0. 1μg/L～25. 0μg/L线性相关系数都在0. 999以上,精密度5. 0%(n=8),低浓度(5 ng/L)、中浓度(25 ng/L)、高浓度(50 ng/L)的回收率分别为64. 8%～113. 1%、83. 2%～114. 2%和89. 2%～117. 3%。各组分检出限在0. 010 ng/L～0. 072 ng/L。结论 本方法是一种非常灵敏、高效的检测方法,能够满足饮用水中多环芳烃快速检测要求。     

在线固相萃取-液相色谱串联质谱法测定饮用水中的双酚A和壬基酚

目的建立测定饮用水中双酚A(BPA)和壬基酚(NP)的在线固相萃取-液质联用法(On-line SPE LC-MS/MS)。方法水样经On-line SPE在线富集和净化,以甲醇-水为在线固相萃取流动相,流速2.0ml/min,采用沃特世Direct Connect HP XBridgeTMC18在线固相萃取柱(填料粒径10μm)进行在线固相萃取。以甲醇-0.1%氨水为分析流动相,流速0.4ml/min,采用沃特世UPLC BEH C18色谱柱进行分析。质谱检测器采用电喷雾电离源,以多反应监测(MRM)方式进行负离子监测,采用内标法对饮用水中的BPA和NP进行定量分析。结果该方法每个样品总耗时10min。BPA线性范围为5～1000ng/L,NP为10～5000ng/L,相关系数(r2>0.999)。BPA、NP的定量限(LOQ)分别为5和10ng/L,两种内分泌干扰物在3个加标水平下平均回收率为86.6%～105%,相对标准偏差3.11%～18.2%,日间精密度11.3%～13.2%。结论该方法实现了样品的自动化前处理,提高了分析效率,操作简单,灵敏度高,可用于饮用水中两种环境内分泌干扰物的痕量检测。     

固相萃取-气相色谱/质谱法测定茶叶中的农药残留

目的:应用气相色谱--质谱联用技术,建立同时测定茶叶中有机磷、有机氯、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯等四类41种农药残留的方法。方法:茶叶样品经乙腈提取、固相萃取净化、浓缩,经过HP-5色谱柱程序升温分离,选择离子模式测定。结果:该方法检出限为(0.002～0.1)mg/kg,最低定量限(0.007～0.4)mg/kg。添加水平为(0.125～10.0)mg/kg时,测定41种农药加标回收率为59.2%～123.8%。相对标准偏差4.8%～23.1%。结论:该方法灵敏度高,回收率好,能够快速、准确地检测茶叶中41种农药残留。     

超声辅助分散固相萃取快速富集水样中N-二甲基亚硝胺

目的建立一种能够快速富集、测定大体积水样中N-二甲基亚硝胺的分析方法。方法预处理基于超声辅助-分散固相萃取,在水样中加入活化的椰壳活性炭粉末,经超声分散快速完成对水中N-二甲基亚硝胺的富集,后对悬浮液进行抽滤,结束后用二氯甲烷进行洗脱并旋蒸浓缩,使用配备大气压化学电离源的超高效液相色谱串联质谱进行多反应监测模式测定,同位素内标法定量。结果当取样量为500 mL时,N-二甲基亚硝胺的检出限为2.0 ng/L,定量限为6.0 ng/L,目标物在1.0～200.0 ng/mL浓度范围内线性良好,相关系数达0.999以上,在不同水样(水源水及饮用水)中三水平加标实验回收率可达95.7%～100.8%,相对标准偏差均小于4.2%。最终,利用建立的方法对48份实际水样进行测定,N-二甲基亚硝胺检出范围为<2.0～14.4 ng/L。结论本方法相对于传统固相萃取方法更加快速高效,可节约至少50%预处理时间,同时方法学参数表现令人满意。     

固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定水中的6种雌激素

目的建立水中6种雌激素的固相萃取-液相色谱-串联质谱检测方法。方法利用固相萃取前处理技术,液相色谱串联质谱的方法测定水中6种雌激素。液相色谱选择C_(18)色谱柱作为分离柱,甲醇、乙腈和水作为流动相梯度洗脱,串联质谱多反应监测模式进行检测。实验方法优化了质谱条件、液相色谱条件和固相萃取前处理条件。应用该方法测定了10份自来水样品。结果 6种雌激素在0 ng/L~5 000 ng/L时呈良好的线性关系,相关系数0.995,定性检出限为8.68 ng/L~103 ng/L,回收率为80.3%~93.0%,相对标准偏差(RSD)均≤15.5%。结论本方法不但可以同时测定水中6种雌激素,而且具有灵敏度好、选择性好、准确度高等优点。     

水中5种雌激素的固相萃取高效液相色谱测定法

目的以固相萃取高效液相色谱法建立同时测定水中5种雌激素(雌二醇、雌三醇、雌酮、炔雌醇和己烯雌酚)的快速而准确的方法。方法优化固相萃取实验条件,固相萃取小柱为Alltech Extract-clean columnsC18(填料量:200mg,柱容量:4.0ml);洗脱液为甲醇;色谱柱为EclipseXDB-C18(150mm×4.6mm,5μm);二极管阵列检测器,检测波长为200nm。结果5种雌激素分离效果好,标准曲线线性良好,相关系数均大于0.998,方法的检出限为16～40ng/L(S/N=3),定量下限为45～105ng/L(S/N=10),平均回收率为87.6%～106%,RSD小于3%。结论该法操作简便,灵敏、准确,无杂质干扰,适合水中雌激素的日常检测。     

源水和自来水中23种抗生素的超高效液相色谱-串联质谱同时测定法

目的 建立饮用水中23种抗生素同时测定的方法。方法 取经0.45μm玻璃纤维滤膜过滤后的1 L水样,调节p H值至2.0,加入内标物和Na₂EDTA混匀,用HLB固相萃取小柱富集净化,甲醇洗脱,洗脱液浓缩后超高相液相色谱串联质谱法测定分析。结果 23种抗生素在0.5～50.0 ng/mL范围内线性关系较好(r≥0.99),检测限在0.01～0.35 ng/L,定量限为0.04～1.16 ng/L。低、中、高3种浓度的加标回收率为54.7%～114.3%,相对标准偏差为1.69%～12.38%。采用所建立的方法在源水和出厂水中检出了部分抗生素。结论 该方法操作简便、检测时间短、准确度和精密度较高,适用于源水和自来水中多种抗生素的测定。     

分散液—液微萃取—液相色谱法测定水中常见抗生素的研究

目的建立分散液—液微萃取—液相色谱法测定水中9种抗生素。方法水样经萃取浓缩后液相色谱法测定。结果方法在(5.00～50.0)μg/L范围的相关系数为0.998 1～0.999 4;方法的检出限(0.43～1.57)μg/L、定量限(1.33～5.33)μg/L;回收率66.4%～94.0%,相对标准偏差为1.5%～6.5%。结论该方法操作简便、准确,适用于水样中痕量抗生素的测定。     

分散液—液微萃取—液相色谱法测定水中常见抗生素的研究

目的建立分散液—液微萃取—液相色谱法测定水中9种抗生素。方法水样经萃取浓缩后液相色谱法测定。结果方法在(5.00～50.0)μg/L范围的相关系数为0.998 1～0.999 4;方法的检出限(0.43～1.57)μg/L、定量限(1.33～5.33)μg/L;回收率66.4%～94.0%,相对标准偏差为1.5%～6.5%。结论该方法操作简便、准确,适用于水样中痕量抗生素的测定。