Lewis酸催化1,4—脱水—2,3—二—氧—（对迭氮基苯甲基）—α—D—核糖 …

在低温下用三氟化硼乙醚催化１，４－脱水－二－氧－（对迭氮基苯甲基）－α－Ｄ－核糖（ＡＤＡＢＲ）的阳离子选择性开环聚合反应，首次合面了具有１，５－开环α－结构的聚合物。单体ＡＤＡＢＲ由１，４－脱水－α－Ｄ－核糖在ＤＭＦ溶剂中与对溴甲基迭氮基苯反应获得。聚合物的结构由比旋光度、＾１Ｈ－ＮＭＲ和＾１３Ｃ－ＮＭＲ及ＩＲ谱确认。用五氟化锑为催化剂则得到了同时含有α－呋喃单元和β－吡喃单元混合结构的聚合物。研     

1，4－脱水核糖衍生物的正离子开环共聚合Ⅰ．ADSR和AIRP在SbCl_5催化下的共聚反应

以Ｄ－核糖为原料，合成了１，４－脱水一双（氧特丁基二甲基甲硅烷基）－α－Ｄ－吡喃核糖（ＡＤＳＲ）和１，４－脱水－２，３－氧－亚异丙基－α－Ｄ－吡喃核糖（ＡＩＲＰ），研究了它们在ＳｂＣｌ５催化下的开环共聚合反应，并测定了共聚产物的比旋光度、分子量及１Ｈ、１３ＣＮＭＲ谱。结果表明，尽管ＡＩＲＰ在均聚中总是得到单一的１－４β结构产物，而在共聚产物中，ＡＩＲＰ结构单元则为１—４β和１－５α的混合结构。同时发现，聚合温度对共聚物的产率和立体结构均有较大的影响。     

长梗绞股蓝皂甙化学成分的研究

从长梗绞股蓝Ｇｙｎｏｓｔｅｍｍａ ｌｏｎｇｉｐｅｓ中，用大孔树脂、硅胶柱层析和薄层层析制备方法，分离到４个化合物，其中２个化合物（皂甙Ｉ和Ⅱ），根据＾１３ＣＮＭＲ、ＦＡＢ－ＭＳ和ＭＳ确定为新化合物。皂甙Ｉ为３β，１９－醛基，２４－甲基，２２，１６－环氧达玛烷３－Ｏ－β－Ｄ－吡喃木糖基－（１→２）－β－Ｄ－吡喃木糖甙，命名为长梗绞股蓝皂甙Ａ。皂甙Ⅱ为３β，２３－二羟基，１９－醛基，２４－甲醛基，２４     

由糠醛合成铁螯合剂1－烷基－2－乙基－3－羟基吡啶－4－酮

羟基吡啶酮类化合物是一类新型的铁螯合剂，我们以糠醛为起始原料，与溴乙烷的格氏试剂加成，水解得α－乙基呋喃甲醇（Ａ）；Ａ经氯氧化重排反应制得２－乙基－３－羟基吡喃－４－酮（Ｂ）；Ｂ与胺反应合成出１－烷基－２－乙基－３－羟基吡啶－４－酮。产物结构均经ＩＲ，ＮＭＲ光谱鉴定。     

日本七叶树化学成分的研究：I.七叶皂甙Ia和Ib的分离和鉴定

从日本七叶树Ａｅｓｃｕｌｕｓ ｔｕｒｂｉｎａｔａ Ｂｌｕｍｅ。种子的７０％乙醇提取物中分得４个三萜皂苷化合物,经光谱分析鉴定了其中２个化合物的结构,它们分别为：七叶皂甙Ｉａ：２１β－巴豆酰基－２２α－乙酰基原七叶皂苷配基－３β－Ｏ－［β－Ｄ－吡喃葡萄糖基（１－２）］［β－Ｄ－吡喃葡萄糖基（１－４）］－β－Ｄ－吡喃葡萄糖醛酸（２１β－ｔｉｇｌｏｙｌ－２２α－ａｃｅｔｙｌｐｒｏｔｏａｅｓｃｉｇｅｎｉｎ     

傣药“亚洛轻”化学成分研究（Ⅲ）

从灰毛浆果楝叶中又分得２种黄酮甙Ｆ＿４－１和Ｆ－４－２，经化学方法和ＵＶ＜ＩＲ＜ＦＡＢＭＳ、１ＨＮＭＲ及１３ＣＮＭＲ等光谱分析鉴定其结构Ｆ－４－１为山票酚－３－Ｏ－β－Ｄ－（６＂＇－Ｏ－α－Ｌ－鼠李糖基）葡萄糖甙，Ｆ－４－２为槲皮素－３－Ｏ－β－Ｄ（６＂＇－Ｏ－α－Ｌ－鼠李糖基）葡萄糖甙（即芦丁）。２者均系首次从浆果楝属植物中分得。     

烷基化螺吡喃吲哚的合成及光学性质研究

为了增加螺吡喃吲哚与透明聚合物（ＰＭＭＡ）的相溶性，在螺吡喃吲哚分子中引入长烷基链，合成了１′－「十八烷基」－３′，３′－二甲基－６－硝基－８－「二十二酰氧基」－螺「２Ｈ－１－苯并吡喃－２，２′－二氢吲哚」，并用ＮＭＲ确定各中间体和最终产物的结构，ＨＰＬＣ显示产物中烷基化螺吡喃吲哚含量在９７％以上。将烷基化螺吡喃吲哚与ＰＭＭＡ制成厚度为５００ｎｍ左右的膜，研究该膜对紫外光的响应，获得烷基化螺吡喃吲哚开环和紫外吸收的关系，以及Ｊ－耦合构型与陈化的关系。     

3-甲基胆蒽和X线幅射诱发小鼠T细胞淋巴瘤的实验研究

皮肤涂刷３－甲基胆蒽（３－ＭｅｔｈｙｌｃｈｏｌａｎｔｈｒｅｎｅＭＣＡ）和分级辐射（Ｘ－Ｉｒｒａ－ｄｉａｔｉｏｎ，Ｘ－Ｒ）不同品系小鼠，研究近交系（ＲＦ／Ｊ．ＤＢＡ／１Ｊ等）及其杂交Ｆ１代对两种致癌方式的抗性。结果表明，ＲＦ／Ｊ小鼠经ＭＣＡ涂刷和Ｘ－Ｒ辐射后，淋巴瘤诱发率最高，接近１００％；ＤＥＡ／１Ｊ和ＤＢＡ／２Ｊ小鼠淋巴瘤诱发率次于ＲＦ／Ｊ，诱发率达７０～８０％；ＤＢＡ／１Ｊ，ＤＢＡ／２Ｊ分别与ＲＦ／Ｊ杂交Ｆ１代，诱发率在ＲＦ／Ｊ与ＤＢＡ／１Ｊ，ＤＢＡ／２Ｊ之间；ＳＷＲ／Ｊ×ＲＦ／ＪＦ１代，ＳＷＲ小鼠，诱发率仅为２０～３０％。实验结果显示，多数能抵抗ＭＣＡ的小鼠，亦能抵抗Ｘ－Ｒ诱发淋巴瘤。     

日本七叶树化学成分的研究Ⅰ.七叶皂苷Ⅰa和Ⅰb的分离和鉴定

从日本七叶树 Ａｅｓｃｕｌｕｓ ｔｕｒｂｉｎａｔａ Ｂｌｕｍｅ．种子的 ７０％乙醇提取物中分得 ４个三萜皂苷化合物,经光谱学分析鉴定了其中 ２个化合物的结构,它们分别为：七叶皂苷Ⅰａ：２１β－巴豆酰基－２２ａ－乙酸基原七叶皂苷配基－３β－Ｏ－［β－Ｄ－吡喃葡萄糖基（１－２）］［β－Ｄ－吡喃葡萄糖基（１－４）］－β－Ｄ－吡喃葡萄糖醛酸（２１β－ｔｉｇｌｏｙｌ－２２α－ａｃｅｔｙｌｐｒｏｔｏａｅｓｃｉｇｅｎｉｎ－３β－Ｏ－［β－Ｄ－ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ（１－２）］［β－Ｄ－ｇｌｕｃｏｐｙｒａ－ｎｏｓｙｌ（１－４）］－β－Ｄ－ｇｌｕｃｏｐｙｒａ－ｎｏｓｉｄｕｒｏｎｉｃ　ａｃｉｄ）和七叶皂苷Ⅰｂ：２１β－当归酰基－２２α－乙酰基原七叶皂苷配基－３β－Ｏ－［β－Ｄ－吡喃葡萄糖基（１－２）］［β－Ｄ－吡喃葡萄糖基（１－４）］－β－Ｄ－吡喃葡萄糖醛酸（２１β－ａｎ－ｇｅｌｏｖｌ－２２ａ－ａｃｅｔｙｌｐｒｏｔｏａｅｓｃｉｇｅｎｉｎ－３β－Ｏ－［β－Ｄ－ｇｌｕｃｏｎｙｒａｎｏｓｙｌ（１－２）］［β－Ｄ－ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ（ｌ－４）］－β－Ｄ－ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｕｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）,均为首次从日本七叶树     

丙烯氨氧化催化剂物化性能研究：Ⅱ.催化剂失活前后的结构表征

采用ＸＲＤ，ＩＲ，Ｍｏｂａｕｅｒ ＥＳＲ，ＸＰＳ，ＳＥＭ和孔结构分析等分析测试手段，对比研究了新鲜，失活和再生三种丙烯氨氧化催化剂的体相结构和表面性质。结果表明，新鲜催化剂中各元素以Ｆｅ２（ＭｏＯ４），α－ＣｏＭｏＯ４，ＮｉＭｏＯ４，γ－Ｂｉ２Ｏ３．ＭｏＯ３，α－Ｂｉ２Ｏ３．３ＭｏＯ３，η－ＭｏＯ３，α－Ｂｉ２Ｏ３和β－Ｂｉ２Ｏ３形式存在２；失活催化剂中，部分Ｆｅ２（ＭｏＯ４）３转变为α－Ｆｅ－Ｍ     

蓣知子的化学成分研究：I.白木通种子中的3位单糖链皂甙化合物

蓣知子为木通科木通属植物木通、三叶木通、白木通的种子。自白木通Ａｋｅｂｉａ ｔｒｉｆｏｌｉａｔａ Ｄｏｉｄｚ．ｖａｒ．ａｕｓｔｒａｉｓ（Ｄｉｅｌｓ）Ｒｅｈｄ．的种子中首次分出２种３位单糖链皂甙化合物，经＾１ＨＮＭＲ，＾１３ＣＮＭＲ，２ＤＮＭＲ、结合水解等方法鉴定了它们的结构。Ｉ为常春藤皂甙元３－Ｏ－β－Ｄ－吡喃木糖（１→２）－ａ－Ｌ－吡喃阿拉伯糖甙；Ⅱ为常春藤皂甙元－３－Ｏ－β－Ｄ－吡喃葡萄糖－（     

抗CD_3McAb诱导外周血单个核细胞活化增殖的观察

目的：观察抗ＣＤ３ＭｃＡｂ诱导人外周血单个核细胞（ＨＰＢＭＣ）活化增殖过程中的影响因素及抗ＣＤ３ＭｃＡｂ激活的杀伤细胞（ＣＤ３ＡＫ细胞）免疫学特性的变化。方法：采用ＭＴＴ法和苔盼蓝染色法、ＩＬ－２依赖细胞株（ＣＴＬＬ细胞）增殖实验、ＴＮＦ－α（双抗体夹心ＥＬＩＳＡ法）试剂盒以及间接免疫荧光法分别检测ＣＤ３ＡＫ细胞的增殖活性、内源性ＩＬ－２、ＴＮＦ－α的产生及ＣＤ３、ＣＤ４、ＣＤ８、ＩＬ－２Ｒ等的表达。结果：抗ＣＤ３ＭｃＡｂ对ＨＰＢＭＣ有很强的丝裂原作用，该作用与其诱导浓度、时间及外源性ＩＬ－２的协同作用密切相关。ＣＤ３ＡＫ细胞可产生内源性ＩＬ－２、ＴＮＦ－α，ＩＬ－２Ｒ表达及ＣＤ８＋细胞百分率显著增多。结论：ＣＤ３ＡＫ细胞具有很强的增殖能力，但需要外源性ＩＬ－２的协同作用，增殖细胞以ＣＤ８＋细胞为主。     

乙基4—（3—氧—1,2—苯并异硒吡咯—2—基）—α—甲基—苯乙酸盐对培…

目的：研究乙基４－（３－氧－１，２－苯并异硒吡咯－２－基）－α－甲基－苯乙酸盐（ＥＯＢＭＢ）对培养神经元缺氧损伤的保护作用及机制。方法：培养大鼠皮质神经元通以９５％Ｎ２＋５％ＣＯ２造成缺氧模型；体外产生的超氧阴离子和羟自由基刺激培养神经元；测定培养上清乳酸脱氢酶（ＬＤＨ）活性和硫代巴比妥酸反应活性物质（ＴＢＡＲＳ）含量；观察ＥＯＢＭＢ对超氧阴离子和羟自由基特征显色反应的影响；测定谷胱甘肽过氧化物酶（ＧＳＨ－Ｐｘ）拟似活性。结果：ＥＯＢＭＢ能抑制缺氧和自由基诱发的培养神经元的ＬＤＨ释放和ＴＢＡＲＳ含量的增加。体外无直接灭活超氧阴离子和羟自由基的活性，但表现一定的ＧＳＨ－Ｐｘ活性。结论：ＥＯＢＭＢ对神经元缺氧损伤具有保护作用，作用机制主要通过发挥ＧＳＨ－Ｐｘ活性，抑制自由基的脂质过氧化。     

1,4—双（氯甲基）—2—甲氧基—5—壬氧基苯的均聚和共聚研究

以１，４－双（氯甲基）－２，５一二甲基苯（ＢＣＭＤＭＢ）和１，４－双氯甲基－２－甲氧基－５－壬氧基苯（ＢＣＭＭＯＮＯＢ）为单体，采用脱氯化氢法，合成了聚（２，５－二甲基）对亚苯基亚乙烯（ＰＤＭＰＶ）和聚（２－甲氧基－５－壬氧基）对亚苯基亚乙烯（ＰＭＯＮＯＰＶ）；并对ＢＣＭＤＭＢ和ＢＣＭＭＯＮＯＢ的共聚进行了研究。结果表明，适宜的反应条件为：碱与单体的摩尔比为２０∶１，在室温下聚合时间为３０ｈ，碱的ｐＨ＝１４时产率最高。用ＩＲ、１Ｈ－ＮＭＲ、ＵＶ—Ｖｉｓ对聚合物进行了表征。     

3H－1，2－二氢－1－吡咯里嗪酮衍生物的合成

实验证实３Ｈ－１，２二氢－１－吡咯里嗪酮（Ａ）及５－（４－氯苯甲酰基）３Ｈ－１，２－二氢－１－吡咯里嗪酮（Ｂ）具有明显的抗炎镇痛作用。在此基础上，设计合成了Ａ的１２个Ｍａｎｎｉｃｈ碱衍生物Ｃ（１－１２）及Ｂ的缩氨脲Ｄ１和肟Ｄ２，这１４个化合物均未见文献报道。药理实验证明，这些化合物大多具有抗炎镇痛活性，其中化合物Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ９活性最为显著。     

3H—1,2—二氢—1—吡咯里嗪酮衍生物的合成

实验证实３Ｈ－１，２－二氢－１－吡咯里嗪酮（Ａ）及５－（４－氯苯甲酰基）３Ｈ－１，２－二氢－１－吡咯里嗪酮（Ｂ）具有明显的抗炎镇痛作用，在此基础上，设计合成了Ａ的１２个Ｍａｎｎｉｃｈ碱衍生物Ｃ１－１２及Ｂ的缩氨脲Ｄ１和肟Ｄ２，这１４个化合物均未见文献报道，药理实验证明，这些化合物大多具有抗炎镇痛活性，其中化合物Ｃ１，Ｃ２，Ｃ８，Ｃ９活性最为显著。     

日本七叶树化学成分的研究：Ⅱ.七叶树皂苷IVc和异七叶树皂苷Ia,Ib …

从日本七叶树Ａｅｓｃｕｌｕｓ ｔｕｒｂｉｎａｔａ Ｂｌ．种子的９０％乙醇提取物中分得３个二萜皂化合物,经光谱学分析鉴定了它们的结构分别为：七叶树皂苷ＩＶｃ：２２α－Ｏ－巴豆酰基－２８－Ｏ－乙酰基原七叶树皂苷配基－３β－Ｏ－〔β－Ｄ－吡喃葡萄糖基（１→２）〕〔β－Ｄ－吡喃葡萄糖基（１→４）〕－β－Ｄ－吡喃葡萄糖醛酸（Ⅰ）,异七叶树皂苷Ｉａ：２１β－Ｏ－巴豆酰基－２８－Ｏ－乙酰基原七叶树皂苷配基－３β     

抗CD3McAb诱导外周血单个核细胞活化增殖的观察

目的：观察抗ＣＤ３ＭｃＡｂ诱导人外周血单个核细胞（ＨＰＢＭＣ）活化增殖过程中的影响因素及抗ＣＤ３ＭｃＡｂ激活的杀伤细胞（ＣＤ３ＡＫ细胞）免疫学特性的变化。方法：采用ＭＴＴ法和苔盼蓝染色法，ＩＬ－２依赖细胞株（ＣＴＬＬ细胞）增殖实验、ＴＮＦ－α（双抗体夹心ＥＬＩＳＡ法）试剂盒以及间接免疫荧光法检测ＣＤ３ＡＫ细胞的增殖活性，ＩＬ－２，ＴＮＦ－α的产生及ＣＤ３、ＣＤ４、ＣＤ８、ＩＬ－２Ｒ等的表达。结果：     

乙亚胺类药物相关性白血病12例报告

报告１２例应用乙亚胺，乙双吗啉治疗银屑病发生的急性非淋巴细胞性白血病（ＡＮＬＬ），其中Ｍ３型９例，Ｍ２ａ２例Ｍ５ｂ１例；有１例曾经过了短暂的ＭＤＳ－ＢＡＥＢ阶段，确诊后放弃治疗７例，列入观察疗效的５例中。ＣＲ４例皆是Ｍ３型，３例系用全反式维甲酸（ＴＡＲＡ）诱导而ＣＲ，说明ＴＲＡＲ对乙亚胺药物所致相关性Ｍ３与原发性Ｍ３有同样疗效，另对乙亚胺所致白血病可能的发病机理作了阐述。     

AlEtCl_2／t－BuCl引发α－蒎烯阳离子聚合反应研究

考察了在ＡｌＥｔＣｌ２／ｔ－ＢｕＣｌ引发体系作用下的α－蒎烯阳离子聚合行为．结果表明，ｔ－ＢｕＣｌ与ＡｌＥｔＣｌ２复合后，由于生成（ＣＨ３）Ｃ正离子而使引发活性增大．但ｔ－ＢｕＣｌ的引人对产物分子量及其分布影响不大，产物主要由二、三聚体组成．聚合过程的动力学研究表明，α－蒎烯在进行阳离子聚合时容易发生链终止反应而导致单体转化率和产物分子量较低．α－蒎烯在聚合反应的同时伴随着异构化反应，用制备ＧＰＣ分离出异构化产物，然后经１ＨＮＭＲ测定其结构．