甘氨酸、DL-丙氨酸与Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)三元配合物稳定性的研究

在37±0.1℃、离子强度0.15mol/L(KNO_3)条件下,作者用pH电位法研究了甘氨酸、DL-丙氨酸与Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)所形成的二元及三元配合物,并分别测定了在上述条件下甘氨酸、DL-丙氨酸的离解常数及与这些金属离子所形成的二元及三元配合物的稳定常数,同时绘出了三元体系中各配合物的物种随pH值改变的分布图。     

几种微量元素与α-氨基乙酸及DL-α-氨基异戊酸络合物稳定性的研究

作者用pH电位滴定法测定了Cu、Ni、Zn、Co二价金属离子在37±0.2℃,离子强度为0.15mol/L(KNO_3)条件下,分别与α-氨基乙酸及DL-α-氨基异戊酸所形成的二元及三元络合物的稳定常数,并对三元络合物体系中各物种的组成进行了计算。     

强力霉素与某些金属离子在水溶液中络合作用和稳定性的研究

用光度法和电导法测强力霉素与某些金属离子络合物的组成。用pH电位法测这些金属络合物的稳定常数及强力霉素的电离常数,后者与文献值接近;稳定常数也与金霉素、土霉素和四环素接近,其中铁(Ⅱ)、铝络合物稍大。     

微量元素铜、镍、锌、钴与DL-缬氨酸和DL-丙氨酸络合物的稳定性研究

用pH电位法研究在μ=0.15mol/L KNO_3水溶液中(37.0±0.2℃),微量元素Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)与缬氨酸(Val)和丙氨酸(Ala)络合物的稳定性。讨论了pH滴定曲线和络合物的组成分布,并测定了Cu(Ⅱ)-Ala-Val、Ni(Ⅱ)-Ala-Val、Zn(Ⅱ)-Ala-Val、Co(Ⅱ)-Ala-Val等络合物的稳定常数,其lgK分别为15.09、10.27、9.15和8.16。     

铬(Ⅲ)氨基酸-烟酸混配络合物组成及稳定性的研究

Cr(Ⅲ)能与甘氨酸、谷氨酸、半胱氨酸等氨基酸及烟酸形成三元、四元以至五元的混配络合物。在μ=0.1M(KNO_3)、pH=4.0的条件下,使用新数学处理的光度法,确定了这些络合物的组成和稳定常数。其中三元络合物的稳定常数与用电位法测得的结果基本一致。     

甲醇-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元系汽液平衡和甲基丙烯酸缔合常数的研究

用Ellis平衡釜测定了在26.66 kPa下甲醇(Ⅰ)-甲基丙烯酸甲酯(Ⅱ)、Ⅰ-甲基丙烯酸(Ⅲ)和Ⅱ-Ⅲ三对二元系以及Ⅰ-Ⅱ-Ⅲ三元系的汽液平衡数据。由于甲基丙烯酸为强缔合物质,因此,测定了甲基丙烯酸在50—125℃的P-V-T数据,采用二分子缔合模型估计出不同温度下的缔合常数。汽液平衡数据采用UNIQUAC方程进行关联,用拟合所得的二元参数推算了三元汽液平衡数据,计算值与实验值良好地一致。     

极谱法研究铅(Ⅱ)或镉(Ⅱ)离子与1,2-丙二胺和1,3-丙二胺的混合络合物

本文应用极谱法研究了铅(Ⅱ)或镉(Ⅱ)离子与1,2-丙二胺(pn)和1,3-丙二胺(tn)的混合络合物,测得逐级累积络合物稳定常数β_(ij).tn 浓度恒定而 pn 变化,log log Y_0与log[pn]对划有线型关系。表明混合络合物体系,徐光宪提出的络合吸附平衡理论是适用的.     

枸橼酸,琥珀酸和抗瘤酮AS_(2-5)与金属离子配位能力的研究

探讨了枸橼酸、琥珀酸、抗瘤酮AS_(2-5)与微量元素的螯合能力,并用pH电势法测定其在生理条件下与Ca(Ⅱ),Mg(Ⅱ),Mn(Ⅱ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Cd(Ⅱ),Fe(Ⅲ),Pt(Ⅳ)等离子形成螯合物的螯合稳定常数。结果:AS_(2-5)仅与少数离子螯合,而枸橼酸、琥珀酸可与多种金属离子螯合,与Pt(Ⅳ)有较强的螯合能力。     

菲罗啉与曙红分光光度法测定微量汞

在汞—菲罗啉—曙红三元络合物体系中加入Na_2SO_4,能提高灵敏度。络合物在548nm处有最大吸收,其糜尔吸光系数为1.3×10~5,桑德尔灵敏度为0.0015微克·厘米~(-2)。汞量在0-10μg/25ml符合比尔定律。在EDTA存在下,金属离子不干扰测定。5μg汞的加标试验表明,回收率在94～102％,变异系数为3.78％。本法可用于水微量汞测定,     

Al(Ⅲ)与α-甘油磷酸体系的pH电位法研究

用pH电位滴定法研究了25.0°±0.1℃与离子强度0.10(硝酸钾)条件下,Al(Ⅲ)离子与α-甘油磷酸间的络合反应和α-甘油磷酸铝的水解作用。为了处理络合物重叠的水解平衡,引入函数A(平均每摩尔金属离子消耗的氢氧离子摩尔数),分别测得络合物的形成常数K_(ML)和分步水解常数K_1~(OH)与K_2~(OH)(1gK_(ML)=5.72±0.05,PK_1~(OH)=4.64±0.11,PK_2~(OH)=5.70±0.17)。     

BDBPH—金属单核配合物的稳定性及其溶液中的形态分析

目的测定BDBPH-金属(Zn、Mn、Cd)单核配合物的稳定常数,分析不同pH条件下各物种的存在形式及变化规律,比较BDBPH不同金属配合物的稳定常数的大小并讨论它们的影响因素.方法温度25.0±0.1℃、离子强度0.100mol/L、N2保护下用NaOH标准溶液滴定大环配体BDBPH-金属离子(11)酸性溶液,滴定pH范围2～12,高精度酸度计记录pH值,BEST程序计算稳定常数,SPE和SPEPLOT程序绘制样品分布曲线.结果BDBPH-金属配合物的稳定常数分别为17.72(LogKZnL),11.58(LogKMnL),14.28(LogKCdL).结论配体BDBPH能够与金属离子(Zn、Mn、Cd)形成稳定的单核配合物,可以作为酶模型进一步了解水解金属酶的催化过程和催化机理.     

BDBPH—Zn Mn Cd双核配合物的稳定常数及其形态研究

目的测定BDBPH-Zn、Mn、Cd双核配合物的稳定常数,分析不同pH条件下各物种的存在形式及变化规律.方法温度25.0±0.10℃、离子强度0.100mol/L、N2保护下用NaOH标准溶液滴定大环配体BDBPH-金属离子(12)酸性溶液,滴定pH范围2～12,高精度酸度计记录pH值,BEST程序计算稳定常数,SPE和SPEPLOT程序绘制样品分布曲线.结果BDBPH-金属配合物的稳定常数分别为17.72(LogKLZn2),11.58(LogKLMn2),14.28(LogKLCd2).结论配体BDBPH能够与金属离子(Zn、Mn、Cd)形成稳定的双核配合物.     

以银—邻-菲绕啉—镉试剂三元络合物萃取-吸光光度法测定废水中痕量银的研究

本文报导银的新萃取—吸光光度测定法。方法基于在pH9,银与邻-菲绕啉及镉试剂形成组成比为1:2:1的玫瑰红色三元络合物,易被氯仿定量地一次萃取。镉试剂和络合物的最大吸收峰分别位于430nm和525nm处。络合物的mol吸光系数和桑德尔灵敏度分别为5.7×10~4L.mol~(-1).cm~(-1)及0.0019μg/cm~2。络合物的色泽能稳定24h。银浓度介于1～15μg/10ml氯仿具有良好的线性关系。于所试的36种离子中及在Mg-EDTA存在下,仅Pd~(2+)、I~-、CN~-有干扰。本法曾用于废水中痕量银的测定获得满意的结果。     

二氨去甲基斑蝥酸根合铂(Ⅱ)的合成及结构与抗肿瘤活性的研究

合成了一个新的抗肿瘤铂(Ⅱ)络合物—二氨去甲基斑蝥酸根合铂(Ⅱ),以IR、EXAFS研究鉴定其结构,与元素分析一致。此络合物中,去甲基斑蝥酸的两个羧基与铂配位。用EC细胞及荷瘤小鼠进行药理实验,并与cis-DDP及秋水仙碱对照,显示其抗肿瘤活性远高于秋水仙碱,略低于cis—DDP。LD_(50)约为cis-DDP的4倍。     

用银(Ⅰ)-邻-菲罗林-溴邻苯三酚红三元络合物间接分光光度法测定硫化物(简报)

本文报导借硫化物(S~(2-))拟制银(I)-邻-菲罗啉—溴邻苯三酚红三元络合物的显色反应作间接光度法测定硫化物.光度测定最佳条件为:最大波长=640nm,摩尔吸光系数=1.08×10~5,桑德尔灵敏度=0.00031微克/厘米~2(当A=0.001时);兰色络合物能稳定12小时(有明胶存在下);S~(2-)浓度介于5～120ppb服从比尔定律.一般阳离子如Na~ 、K~ 、Ca~(2 )、Mg~(2 )、Al~(3 )及Mn~(2 )等和阴离子如F~-、Cl~-、NO_3~-、SO_4~(2-)、CO_3~(2-)     

铁(Ⅲ)-柠檬酸体系的电位法研究

本文发展一个处理含一易水解金属离子和一配体的体系,由其一组电位滴定数据而同时获得其稳定常数、水解常数和聚合常数的简单方法。此法已被应用于铁(Ⅲ)-柠檬酸体系的研究。在此处理中,各水解物种Fe~(3+)、FeOH~(2+)、Fe(OH)_2~+、(FeOH)_2~(4+)、FeL、FeOHL、(FeOHL)_2等均被考虑在内。结果是满意的。     

极谱测定锌与大分子配合物生成常数及分子量

本文采用常规极谱法测定了锌离子与几种蛋白质等大分手的配合物生成常数及大分子的分子量.在溶液中,简单金属离子和配离子的扩散系数不同,则扩散电流不同,扩散电流变化发生转折,由实验求出大分子溶液的浓度,就能求出大分子的分子量.在25℃,测得简单金属离子和配离子的扩散电流(id)s和(id)c及半波电位((E1)/2)s和(E(1/2))c,根据公式:logK=n·△((E1)/2)0.05915—log0.5—leg[MX]可以计算出金属离子与蛋白质等大分子配合物的生成常数K.     

新镉试剂的胶束增溶分光光度法测定废水中的痕量汞(Ⅱ)

本文提出用新镉试剂测定痕量汞(Ⅱ)的高灵敏胶束增溶分光光度法.于pH10.40的硼砂—氢氧化介质中及在Triton X-100存在下,汞(Ⅱ)与新镉试剂生成红色络合物.此络合物在520nm处具有最大吸收,平均摩尔吸光系数为1.73×10~5l·mole~1·cm~(-1).用平衡移动法和直线法测得络合物组成为.汞(Ⅱ):新镉试剂=1:2.汞(Ⅱ)浓度在0～20μg/25ml,范围内服从比耳定律.文中亦报导了35种高子的影响及其消除方法.本法已应用于测定工业废水中的痕量汞(Ⅱ),方法简便、快速、准确.     

α,α''''-联吡啶Fe(Ⅱ)光纤探针的研究

光导纤维化学传感器是一种灵敏度高、可连续自动遥测的新型微量和痕量分析技术 ,是近十几年来分析化学的一项重大发展[1— 5] 。α ,α 联吡啶是一种性能较优的测铁光度试剂[6 ] 。本文利用α ,α 联吡啶在PVF膜上吸附的牢固性以及与Fe(Ⅱ )络合物的高度稳定性 ,将Fe(Ⅱ )在膜上富集并显色 ,然后在光纤光度计上测定膜上络合物的吸光度 ,本法可测定 0 0 5— 1 0ppm范围内的Fe(Ⅱ )。     

小分子化合物与DNA结合的研究——取代基电性因素的影响

通过NMR及粘度测定,本文研究了7个具有不同取代基的萘并噻吩系列化合物与DNA结合的方式。认定无论取代基的电性如何,此系列化合物均以嵌插络合的方式与DNA结合。通过光谱及热力学测量,比较了取代基的电性效应对本系列化合物与DNA结合强度的影响,发现Hammett取代基常数σ与小分子—DNA络合物的表观稳定常数K(LogK)值有一定的相关性,并据此初步探讨了其反应机制。