当归化学成分的HPLC-MS/MS分析

目的分析当归中的主要化学成分。方法采用高效液相色谱-质谱联用的方法对当归中一些主要化学成分进行定性研究，并对当归中苯酞类化合物的质谱裂解规律进行了初步探讨。色谱柱为Hypersil ODS2(250 mm×4.6 mm，5 μm)，流动相为水(含甲酸0.5%)-乙腈(含甲酸0.5%)，流速为1.0 mL·min^-1，进样量为2 μL。质谱的离子源为电喷雾离子源，采用正离子模式。结果初步推测出阿魏酸、9个已知的苯酞类化合物和一个未知的苯酞二聚物的衍生物。结论通过液相色谱-质谱联用分析可获得苯酞类化合物的丰富的结构信息，为这些化合物的定性提供了一种快速有效的方法，也为当归药材的质量控制提供更多科学依据。     

国产酚磺乙胺的有关物质研究

目的建立测定酚磺乙胺中有关物质的HPLC方法,并对主要未知杂质进行定性研究。方法采用Agilent ZORBAX NH2(4.6 mm×250 mm,5μm)色谱柱,以甲醇-0.2%磷酸二氢钾溶液(10:90)为流动相,检测波长220 nm,流速1.0 mL·min-1;对已知杂质进行定性、定量分析;未知杂质用制备液相色谱纯化,再采集质谱和核磁共振谱的数据,用于结构确定。结果在选定的色谱条件下,酚磺乙胺与各杂质峰均能良好地分离,方法学考察符合分析检测要求。根据质谱和核磁共振谱数据,分离提纯的未知杂质的结构得到初步确认。结论建立的方法简便、灵敏,专属性好,可同时测定酚磺乙胺中的已知杂质及其他未知杂质;未知杂质结构的确定,为酚磺乙胺的质量控制提供了理论依据。     

基于UPLC-Q-TOF/MS技术的三黄片化学成分解析

目的：采用超高效液相色谱-四级杆飞行时间质谱（UPLC-Q-TOF/MS）串联技术对三黄片化学成分进行解析鉴定。方法：采用Acquity UPLC^TM BEH C₁₈色谱柱（100 mm×2.1 mm，1.7 μm），以甲醇-0.1%甲酸水溶液为流动相对三黄片95%乙醇提取物中各成分进行快速分离；采用配备电喷雾离子源的Waters Q-TOF Xevo G2质谱仪，运用正负离子扫描模式对样品中各成分进行高分辨检测。对于已知成分，根据对照品色谱保留时间和质谱裂解规律进行确证；对于未知化合物，则根据其准确的相对分子量、二级特征碎片离子，并进一步结合相关文献进行推测。对三黄片各化合物来源也进行了归属。结果：共解析鉴定出28个化学成分，包括8个蒽醌类化合物，18个黄酮类化合物，1个多酚类成分和1个生物碱类成分。结论：UPLC-Q-TOF/MS能快捷、准确地鉴定三黄片化学成分，研究结果可为三黄片药动学、代谢产物推测、药效物质基础及作用机制等研究提供科学的参考依据。     

8种黄酮类成分的LC-MS/MS分析

目的：为了探讨液相色谱-质谱联用（LC-MS）技术在天然产物成分分析中的应用,以黄芩苷、野黄芩苷、汉黄芩素、黄芩素、射干苷、次野鸢尾黄素、芦丁、金丝桃苷等8个黄酮类化合物为研究对象,采用超高压液相色谱-三重四级杆串联质谱分析该8个黄酮类化合物的色谱、质谱特性.方法：色谱柱为ZORBAX SB-C18（2.1 mm×50 mm,1.8 μm）,流动相为0.1％甲酸水溶液-乙腈,梯度洗脱,流速为0.3 ml·min-1,柱温为35℃,质谱离子源采用电喷雾离子源（ESI）.结果：8个黄酮化合物在色谱柱上的色谱保留行为与取代羟基及苷化的数目具有相关性,在质谱中野黄芩苷、射干苷、金丝桃苷在负离子模式下具有较好的响应,而黄芩苷、汉黄芩素、黄芩素、次野鸢尾黄素、芦丁在正离子模式下具有较好的响应.苷元的裂解以RDA裂解为主.结论：该8个黄酮化合物的色谱和质谱行为对于未知结构的黄酮化合物的结构解析具有一定的指导意义.     

2D-LC-HR-MS/MS法对头孢唑林钠中未知杂质的鉴定

摘要：目的 建立二维液相色谱-高分辨串联质谱(2D-LC-HR-MS/MS)法鉴定头孢唑林钠原料药中2个未知杂质的方法。方 法 采用二维液相-高分辨串联质谱法,一维色谱条件进行样品采集,确认一维色谱体系中目标峰的出峰位置,并进行分离, 二维液相脱盐后切进高分辨串联质谱进行分析,根据结果推断杂质结构及生成机理。结果 该方法有效解决了头孢唑林钠流动 相中含不挥发性盐的色谱体系不适用于色谱-质谱快速鉴定杂质的难题,并对2个未知杂质进行有效鉴定。结论 该方法可以简 单、快速地对头孢唑林钠中未知杂质进行定性     

基于UFLC-Triple TOF-MS/MS技术的银杏叶提取物注射液化学物质基础研究

目的采用超快速高效液相色谱串联四级飞行时间质谱(UFLC-Triple TOF-MS/MS),对银杏叶提取物注射液的化学成分进行系统研究。方法采用Agilent zorbax SB C_(18)色谱柱(3 mm×150 mm,3.5μm),以含0.1%甲酸的乙腈和0.1%甲酸溶液为流动相梯度洗脱,流速0.3 m L·min~(-1);采用高分辨三重四极杆飞行时间质谱,分别在正、负离子模式下进行检测。结果通过与对照品对照,确证了18个化合物,通过准确分子量和裂解碎片分析,指证了39个化合物,共57个化合物;其中包括21个水溶性成分、30个黄酮类成分和6个内酯类成分。结论本研究全面系统地揭示了银杏叶提取物注射液的化学物质基础,为提升银杏叶提取物注射液质量评价体系、阐明其药效物质提供了依据。     

采用UFLC-IT-TOF/MS鉴定大鼠口服黄芩提取物后胆汁、血浆和尿液中的主要成分(英文)

黄酮类化合物是中国传统中药黄芩的主要活性成分。大鼠口服黄芩提取物后, 采用超快速液相色谱-离子阱飞行时间质谱(UFLC-IT-TOF/MS)对胆汁、血浆和尿液进行分析, 鉴定入血成分和代谢产物。根据对这些成分质谱裂解规律的分析, 共鉴定了36种不同的黄酮类化合物, 其中包括13个新的代谢产物。本实验在体外对黄芩提取物进行分析,鉴定了其中16个黄酮类成分, 大鼠胆汁中鉴定了25个黄酮类化合物, 血浆中15个黄酮类化合物, 尿液中14个黄酮类化合物。结果表明, 黄芩提取物中的黄酮类化合物以葡萄糖醛酸化、硫酸化和甲基化的为主要代谢途径。本实验首次对黄芩提取物的代谢产物进行综合分析。     

大理卫矛乙醇提取物的化学成分研究

目的:研究大理卫矛的化学成分。方法:采用硅胶柱色谱、凝胶柱色谱、薄层色谱、半制备高效液相色谱对大理卫矛乙醇提取物进行分离纯化,根据理化性质和波谱数据(质谱、氢谱和碳谱)分析鉴定化合物结构。结果:从大理卫矛乙醇提取物中分离得到10个化合物,分别鉴定为蒲公英赛醇(1)、槐二醇(2)、蒲公英萜酮(3)、Sorghumol(4)、十七烷酸(5)、十八烷酸(6)、β-谷甾醇(7)、胡萝卜苷(8)、表木栓醇(9)、木栓酮(10)。结论:上述10个化合物均为首次从大理卫矛中分离得到,化合物1、2、4、5、6为首次从卫矛属植物中分离得到。该研究为大理卫矛的质量评价奠定了一定基础。     

基于UHPLC-QTOF-MS/MS技术分析玳玳花的化痰活性成分

目的：利用超高效液相色谱-电喷雾飞行时间质谱（UHPLC-QTOF-MS/MS）技术快速分析玳玳花的化痰的活性成分。方法：以酚红排出量筛选玳玳花不同提取部位祛痰的作用,岛津ARC-C18色谱柱（3.0 mm×100 mm,1.7μm）,联合质谱分析有效部分的化学成分。结果：玳玳花乙醇提取物具有显著的化痰作用,提取物中初步鉴定了32个化合物,主要为黄酮类和有机酸类。结论：建立了一种基于化痰活性结合UHPLC-QTOF-MS/MS分析鉴定玳玳花的化学成分的快速方法。     

GC-MS法分析海洋放线菌Pseudonocardia sp.SCSIO 01299低极性代谢产物

目的分析新种海洋放线菌株Pseudonocardia sp.SCSIO 01299发酵代谢产物中的低极性组分,为充分利用海洋菌株资源提供依据。方法采用GC-MS法对菌株发酵液、菌丝体提取物分别进行分析。用面积归一化法确定各组分相对含量,根据质谱数据鉴定色谱峰对应化合物的结构。结果经GC-MS分析,发酵液中共检出39个成分,其中25个是发酵后产生的化合物(含烃类9个,酯类9个,脂肪酸3个,醇类、酮类、醛类和芳香类各1个);菌丝体提取物中共检出41个化合物(含空白培养基中未检出的化合物23个,酯类、烃类、脂肪酸、酮类、醛类分别为11、7、2、2、1个)。该新菌株所产生的低极性组分中含量较高的物质有:角鲨烯(8.86%)、双(2-乙基己基)邻苯二甲酸二酯(8.55%)、二十烷(8.07%)、3,7,11,15-四甲基-2-十六碳烯(8.01%)、五十四烷(5.28%)、三十二烷(4.86%)、9Z-十八烯酸(2.55%)等,均为首次从该菌中检出。结论该菌能产生结构丰富的化合物,有很大的研究价值。     

LC-MS/MS法鉴定注射用多西他赛中的有关物质

采用LC-MS/MS法对注射用多西他赛中的有关物质进行鉴定。采用乙酸乙酯提取注射剂,以去除制剂中影响LC-MS/MS离子化效果的磺丁基-β-环糊精等辅料,然后对提取物中的有关物质进行LC-MS/MS鉴定。采用LC-ESI-MS/MS测定各有关物质的一级和二级质谱图,并对准分子离子的各个产物离子进行归属,对各杂质可能的结构进行推测。在所建立的条件下,多西他赛及其有关物质分离良好,共鉴定了注射用多西他赛中的9个有关物质结构,其中4个有关物质为首次在注射用多西他赛中发现。本文所建立的LC-MS/MS法可以有效地分离分析多西他赛及其有关物质,为其制剂的质量控制和工艺优化提供参考。     

A new mixed mode solid phase extraction strategy for opioids, cocaines, amphetamines and adulterants in human blood with hybrid liquid chromatography tandem mass spectrometry detection

A rapid method has been developed to analyse morphine, codeine, 6-monoacetylmorphine, cocaine, benzoylecgonine, dihydrocodeine, cocaethylene, 3,4-methylenedioxyamphetamine, ketamine, 3,4-methylenedioxymethamphetamine, pseudoephedrine, lignocaine, benzylpiperazine, methamphetamine, amphetamine, methadone, phenethylamine and levamisole in human blood. Blood samples were cleaned up using mixed mode solid phase extraction using Evolute? CX solid phase extraction cartridges and the sample aliquots were analysed by hybrid triple quadrupole linear ion trap (QTRAP) mass spectrometry with a runtime of 12.5 min. Multiple reaction monitoring (MRM) as survey scan and an enhanced product ion (EPI) scan as dependent scan were performed in an information-dependent acquisition (IDA) experiment. Finally, drug identification and confirmation was carried out by library search with a developed in-house MS/MS library based on EPI spectra at a collision energy spread of 35 ± 15 in positive mode and MRM ratios. The method was validated in blood, according to the criteria defined in Commission Decision 2002/657/EC. At least two MRM transitions for each substance were monitored in addition to EPI spectra. Deuterated analogues of analytes were used as internal standards for quantitation where possible. The method proved to be simple and time efficient and was implemented as an analytical strategy for the illicit drug monitoring of opioids, cocaines, amphetamines and adulterants in forensic cases of crime offenders, abusers or victims in the Republic of Ireland.     

液相色谱—电喷雾离子阱质谱法检测体液中士的宁、马钱子碱及其主要代谢物

目的：检测体液中士的宁、马钱子碱及其主要代谢物。方法：采用液相色谱－电喷雾离子阱质谱联用法,对送检样品进行了鉴定。结果：与士的宁、马钱子碱对照品的LC／MS^n分析结果比较,证明送检样品中含有大量士的宁、马钱子碱。并根据色谱和质谱行为,推测士的宁在人体内的主要代谢产物为葡萄粮苷酸结合物,马钱子碱的代谢途径为去甲基化。最低检测限为5ng。结论：本法快速、简捷,尤其适合于毒物检测等相关部门的分析检测用。     

LC-MS／MS在中毒检测中的应用及病例分析

目的：建立血液中常见毒药物的快速、高效LC—MS／MS筛查定性方法。方法：采用固相萃取的前处理方法,通过IDA扫描模式,运用多反应监测作筛查,再依赖3个不同能量的增强型二级扫描,最终在数据库中筛选中毒药物。结果：运用LC—MS／MS快速筛查已成功为43例患者进行毒物检测分析,为临床抢救赢得了宝贵的时间、提供了有力的依据。结论：本方法简单、快速、准确,可用于中毒患者的毒物药物定性分析。     

Ultra performance liquid chromatography coupled with quadrupole time-of-flight mass spectrometric procedure for qualitative and quantitative analyses of nortriterpenoids and lignans in the genus Schisandra

An ultra performance liquid chromatography (UPLC) coupled with quadrupole time-of-flight mass spectrometry (QTOF-MS) procedure is designed for the first simultaneous analysis of nortriterpenoids and lignans in Schisandra samples. The method consists of three individual mass spectrometric experiments, including the full scan MS, MS/MS experiment and in-source collision induced dissociation (CID) MS/MS, which enable the identification of diagnostic fragmentation pathways of nortriterpenoids and lignans. As such, a total of 6 nortriterpenoids and 10 lignans were unequivocally identified, and one nortriterpenoid and 20 lignans were tentatively identified from different Schisandra samples within 12.5 min. In addition, 6 nortriterpenoids and 10 lignans were quantified in 48 samples of S. chinensis and S. sphenanthera using an extract ion chromatogram (XIC) of the full scan MS experiment. Dataset obtained from UPLC-MS was processed with principal component analysis (PCA) and orthogonal partial least squared discriminant analysis (OPLS-DA) to compare the difference between the two Schisandra species.     

液相色谱 质谱联用法鉴定9种皮质激素药物

目的:建立皮质激素的液相色谱 质谱分析方法,为限制药物滥用提供检测手段。方法:采用RP-HPLC-UV-MS联用法,同时对9 种皮质激素进行色谱分离及质谱鉴定,利用质谱解析软件研究了该类化合物的质谱裂解规律,并应用本法鉴定了药物制剂、送检物及尿样中的皮质激素。结果:在正离子检测方式下,9 种皮质激素的质谱断裂方式存在共性,即对于含有氟的分子,二级质谱优先脱去HF;含有醋酸酯的分子,二级质谱易产生脱CH₃COOH的特征碎片离子。每种化合物的检测限约为6 ng。结论:本法可用于皮质激素的体外、体内定性分析。     

硝西泮及其片剂中有关物质的液相色谱电喷雾质谱联用分析

目的:建立HPLC-MS法测定硝西泮原料及片剂中3种杂质。方法:采用Shimadzu VP-ODS柱(250 mm×4.6 mm,5μm),以乙腈:10 mmol·L-1磷酸二氢钾(45:55)为流动相,流速1.0 mL·min-1,柱后分流;进样量10μL;DAD检测器,检测波长220 nm。电喷雾电离源(ESI),雾化器干燥气流速8 mL·min-1,干燥气温度:350℃,静电喷雾电压3500 V;质谱扫描质量范围50～1200 m/z。采用全扫描一级质谱和选择离子全扫描二级质谱(MS/MS)2种方式同时测定。结果:硝西泮与各杂质峰均能良好的分离,杂质A、B、C在0.24～30.0μg.mL-1浓度范围内与峰面积成良好的线性关系,回归方程分别为Y=3.411×104X+384.1,Y=2.411×104 X-258.4,Y=8.982×104 X-1.378×103,r均为1.000,最低检测限分别为0.24 ng、0.36 ng、0.24 ng,高、中、低三浓度的平均回收率分别为100.8%,99.4%,101.3%;并对硝西泮的未知降解产物进行结构分析。结论:该方法简便、灵敏、专属性好,硝西泮和3种已知杂质有良好的分离。     

Novel LC-ESI/MS/MS(n) method for the characterization and quantification of 2'-deoxyguanosine adducts of the dietary carcinogen 2-amino-1-methyl-6-phenylimidazo[4,5-b]pyridine by 2-D linear quadrupole ion trap mass spectrometry

An accurate and sensitive liquid chromatography-electrospray ionization/multi-stage mass spectrometry (LC-ESI/MS/MS(n)) technique has been developed for the characterization and quantification of 2'-deoxyguanosine (dG) adducts of the dietary mutagen, 2-amino-1-methyl-6-phenylimidazo[4,5-b]pyridine (PhIP). PhIP is an animal and potential human carcinogen that occurs in grilled meats. Following enzymatic digestion and adduct enrichment by solid-phase extraction (SPE), PhIP-DNA adducts were analyzed by MS/MS and MS(n) scan modes on a 2-D linear quadrupole ion trap mass spectrometer (QIT/MS). The major DNA adduct, N-(deoxyguanosin-8-yl)-2-amino-1-methyl-6-phenylimidazo[4,5-b]pyridine (dG-C8-PhIP), was detected in calf thymus (CT) DNA modified in vitro with a bioactivated form of PhIP and in the colon and liver of rats given PhIP as part of the diet. The lower limit of detection (LOD) was 1 adduct per 10(8) DNA bases, and the limit of quantification (LOQ) was 3 adducts per 10(8) DNA bases in both MS/MS and MS(3) scan modes, using 27 microg of DNA for analysis. Measurements were based on isotope dilution with the internal standard, N-(deoxyguanosin-8-yl)-2-amino-1-(trideutero)methyl-6-phenylimidazo[4,5-b]pyridine (dG-C8-[2H3C]-PhIP). The selected reaction monitoring (SRM) scan mode in MS/MS was employed to monitor the loss of deoxyribose (dR) from the protonated molecules of the adducts ([M + H - 116]+). The consecutive reaction monitoring (CRM) scan modes in MS(3) and MS(4) were used to measure and further characterize product ions of the aglycone ion (BH2+) (Guanyl-PhIP). The MS(3) scan mode was effective in eliminating isobaric interferences observed in the MS/MS scan mode and resulted in an improved signal-to-noise (S/N) ratio. Moreover, the product ion spectra obtained by the MS(n) scan modes provided rich structural information about the adduct and were used to corroborate the identity of dG-C8-PhIP. In addition, an isomeric dG-PhIP adduct was detected in vivo. This LC-ESI/MS/MS(n) method is the first reported application on the use of the MS(3) scan mode for the analysis of DNA adducts in vivo.     

基于GC-MS的心肌缺血大鼠血浆中内源性代谢物测定方法的建立

目的：建立GC-MS测定心肌缺血大鼠血浆中内源性代谢物的方法。方法：皮下注射异丙肾上腺素复制大鼠心肌缺血模型,采用DB-5MS Ultra Inert（30m×250μm,0.25μm）色谱柱,GC-MS进行程序升温,氦气（纯度>99.999%）为载气;无分流进样;流速为1mL·min-1;进样口温度设为250℃;进样量为2μL。质谱参数：离子源温度设为230℃;电子能量为70eV;电子倍增器电压1847V;电离方式EI。质谱采用全扫描方式（扫描范围30～550m/z）进行数据采集。自建对照品物质库,并参考气质工作站的数据库对内源性生物标志物进行鉴定指认,然后进行方法学考察,包括精密度、重现性、稳定性。结果：仪器与方法精密度、重复性和稳定性试验的相对峰面积RSD值均小于20%。结论：该方法快速、灵敏、准确、重复性好,可用于心肌缺血大鼠血浆中内源性代谢物的测定,该方法可应用于心肌缺血模型的代谢组学研究。     

UPLC-Q-TOF MS/MS对痛安注射液指纹图谱中化学成分的研究

目的：采用液相与四极杆飞行时间串联质谱（UPLC-QTOF-MS/MS）对指纹图谱中色谱峰进行研究,对痛安注射液中的生物碱类化学成分进行定性鉴别。方法：采用Agilent SB-C18 RRHD（3 mm×100 mm,1.8μm）色谱柱,以乙腈-0.1%甲酸为流动相进行梯度洗脱,流速0.4 mL·min-1,柱温为25℃,进样量为2μL。检测质谱采用电喷雾离子源（ESI）的飞行时间质谱,正离子模式下采集数据,一级质谱质荷比扫描范围m/z 100～1500,二级质谱质荷比扫描范围m/z 30～500。结果：痛安注射液的指纹图谱色谱峰中共鉴别出12个成分。结论：本方法快速、准确地鉴定了痛安注射液的指纹图谱中的主要成分,为痛安注射液质量标准的完善提供依据。