高效液相色谱—电喷雾—质谱（LC—ES—MS）和在医药卫生学中的应用

本介绍了高压液相色谱－质谱（ＬＣ－ＭＳ）联机的进展及近期发展起来的电喷雾接口的结构和电离机理，不同接口的比较及该仪器在医药卫生学中的应用。     

高效液相色谱-电喷雾离子阱质谱联用测定尿中河豚毒素的研究

目的 建立一种高效液相色谱-质谱联用快速检测尿样中河豚毒素(TTX)的方法.方法 采用以HLB为填料的固相萃取小柱对尿样进行预处理,以ZORBAX C18(100.0 mm×2.1 mm,直径3.5 μm)为色谱分析柱;体积分数为0.1%乙酸-水溶液:乙腈(35:65,V/V)为流动相;流速0.2 ml/min;紫外检测波长为200 nm.柱温25℃;质谱采用电喷雾离子源,以正离子模式进行定性定检测.结果 讨论了不同色谱、质谱参数下TTX分子离子,其碎片离子的响应值,特征离子峰及其子离子的断裂规律,方法采用TTX分子的二级碎片子离子(m/z 301.6)进行定性、定量.通过尿样中TTX的检测,该方法在0.5～100.0μg/L范围内有良好的线性关系,相关系数(r)>0.99,方法的回收率为65.4%～84.4%,相对标准偏差(RSD)=8.6%(n=5),方法检出限为0.1μg/L(按照3倍信噪比计算).结论 方法应用于尿样中加标检测,结果较满意,可为TTX中毒的快速定性、定量分析提供一种有效的手段,具有一定的临床诊断意义.     

应用液相色谱/电喷雾串联质谱法分析人尿中苯乙烯巯基尿酸

在液相色谱 串联质谱的基础上建立一种新的方法直接测定尿中特异性巯基尿酸。巯基尿酸是由苯乙烯 7,8 氧化物的 (Ｒ) 和(Ｓ) 对映异构体与谷胱甘肽结合而成的共轭体 ,即 (Ｒ ,Ｒ) Ｎ 乙酰基 Ｓ (1 苯基 2 羟乙基 ) 半胱氨酸 (Ｒ ,Ｒ Ｍ1)和 (Ｓ ,Ｒ) Ｎ 乙酰基 Ｓ (1 苯基 2 羟乙基 ) 半胱氨酸 (Ｓ ,Ｒ Ｍ1) ,以及(Ｒ ,Ｒ) Ｎ 乙酰基 Ｓ (2 苯基 2 羟乙基 ) 半胱氨酸 (Ｒ ,Ｒ Ｍ2 )和 (Ｓ ,Ｒ) Ｎ 乙酰基 Ｓ (2 苯基 2 羟乙基 ) 半胱氨酸 (Ｓ ,Ｒ Ｍ2 )。上述 4种非对映异构体在以不同比例的 2 0ｍｍｏｌ Ｌ甲酸铵…     

超高效液相色谱-串联电喷雾四级杆质谱法检测西地那非的方法研究

目的建立用超高效液相色谱-串联电喷雾四级杆质谱法(正离子模式,UPLC-MS/MS)在多反应监测(MRM)模式下测定西地那非。方法应用Waters ACQUITY UPLCTM色谱系统在BEH色谱柱上进行样品分离,以乙腈和含0.1%甲酸的水为流动相、以0.25 ml/min的流速进行洗脱;在分析过程中以保留时间和离子对(母离子和3个碎片离子)信息比较进行定性,以母离子和响应值高的碎片离子进行定量。结果该方法的检测限为1.0 fg/ml,RSD6.0%,回收率在87.3%~98.5%之间。结论方法测定速度快、特异性好、灵敏度高,定性定量准确,结果令人满意,可应用于保健品以及药品中西地那非的确证和定量检测实验。     

超高效液相色谱-电喷雾串联质谱法测定塑料成品中的三甲基氯化锡

目的建立塑料成品中三甲基氯化锡(TMT)的超高效液相色谱-串联质谱联用测定法(UPLC-MS/MS)。方法塑料样品用乙酸乙酯提取,洗脱液在40℃水浴下氮气吹干;残渣用流动相溶解,旋涡混匀60s,过0.22μm微孔滤膜,经C18色谱柱完成分离,串联质谱仪上采用多反应监测正离子模式测定三甲基氯化锡,外标法定量。结果三甲基氯化锡在1.0~100.0μg/L范围内线性关系良好(相关系数r=0.999 7),检出限0.2μg/L。在2.0、10.0和50.0μg/L 3个添加水平范围的RSD小于8.0%,样品加标回收率为88.5%~93.4%。结论建立的超高效液相色谱-串联质谱联用法测定塑料成品中三甲基氯化锡的方法快速简单、准确有效。     

血清中的尼古丁和可替宁固相萃取-液相色谱-电喷雾离子阱串联质谱测定法

目的建立了血清中尼古丁和可替宁的固相萃取-液相色谱-电喷雾离子阱串联质谱测定方法,并测定血清中尼古丁和可替宁的含量。方法样品选用尼古丁和可替宁的d3同位素内标,经C18固相萃取小柱净化、富集后,经WatersSymmetry C18色谱柱分离,以甲醇0:.2%甲酸水溶液(体积比55:45)为流动相,流量为150μl/min。以氦气为碰撞气,正离子扫描方式测定血清中尼古丁和可替宁的含量。结果方法的线性范围为0.5～200.0 ng/ml,相关系数均为0.999 3,检出限均为0.50 ng/ml。样品加标回收率80.4%～103%,可替宁、尼古丁RSD分别为1.92%,0.64%(n=5)。结论本方法适用于血清中的尼古丁和可替宁的测定,具有分离效果好,稳定性强,操作简便、快捷,回收率高,重现性好等特点。     

液相色谱-质谱/质谱联用技术分析18种游离氨基酸

目的：建立氨基酸的液相色谱-质谱检测方法。方法：无需衍生处理，直接用乙腈：水：甲酸（5：95：0．1．v／v／v）为流动相进行反相液相色谱分离，用电喷雾正离子源进行离子化，选择反应监测方式（SRM）对这18种氨基酸的母离子及子离子进行监测，三级四极质谱测定。结果：该方法抗干扰能力强，方法重现性好，RSD0．4％。3．7％，回收率95％～104％，相关系数0．9931-0．9999，检出限0．5～8mol／ml。结论：该方法简单、快速、准确、灵敏，适合测定各种样品中的游离氨基酸。     

高效液相色谱与液相-质谱联用在水质检测中的应用

该文综述了高效液相色谱(HPLC)与质谱(MS)的原理特点,反相高效液相色谱常用流动相、固定相的特点以及常用检测器的种类及近年来高效液相色谱与液相-质谱联用技术在水中农药残留和抗生素、工业污染物、生物性毒素、元素类污染物检测中的应用,列举出目前各研究的主要前处理方法、色谱与质谱条件、检测灵敏度、准确度与精密度等信息;指出高效液相色谱与质谱联用在使定性更准确的同时可在一定程度上提高检测的灵敏度,仅用高效液相色谱在对水中痕量物质的检测中更依赖于固相萃取、固相微萃取、液-液萃取等前处理手段富集待测物;展望了高效液相色谱作为一种分离手段与其他仪器作为一种检测器联用的应用前景。     

超高效液相色谱-电喷雾串联三重四级杆质谱法测定宠物食品中的三聚氰胺

目的:建立了利用超高效液相色谱-电喷雾串联三重四级杆质谱技术(UPLC-MS/MS)测定宠物食品中三聚氰胺(Melanine)的方法.方法:考察了提取溶剂、提取时间、净化条件等因素对检测的影响.实验结果表明,宠物食品中三聚氰胺的相对最佳提取条件为:以三氯乙酸溶液、醋酸铅溶液混合提取同时沉淀蛋白,强阳离子固相萃取柱(MCX柱)净化.以甲醇-水为流动相洗脱,以反相C18柱作为分离柱,以电喷雾离子源为接口,正离子模式扫描,选择监测(SRM)模式检测,外标法定量.结果:三聚氰胺的检出限为25.0μg/kg,在25.0～1000.0 ng/ml浓度范围内呈良好线性,相关系数r=0.9999,回收率为74.2%～94.4%,相对标准偏差5.1%～8.1%.结论:该方法简单、快速、准确、检出限低,确证能力强,是一种高效的测定方法.     

液相色谱和质谱联用技术及其在代谢组学中的应用

代谢组学(metabonomics)作为系统生物学的重要组成部分,已成为一项新的研究热点。代谢组学旨在对生物体液代谢物进行定性、定量研究。液相色谱和质谱联用(liquid chromatography-massspectrum,LC-MS)技术已应用于代谢组学研究。高效液相色谱和质谱联用(high-performance liquid chromatography-mass spectrometry,HPLC-MS)技术具有检测样本多样性、可重复定量分析、具足够灵敏度及选择性、分析快速且方便、可分析体液中结构复杂分子等优势。本文就高效液相色谱和质谱联用技术及其用于代谢组学研究的现状综述如下。     

高效液相色谱质谱测定肉品中的磺胺二甲嘧啶

〔目的〕用高效液相色谱电喷雾质谱 (ESI -MSn)测定肉品中的磺胺二甲嘧啶。〔方法〕通过多级质谱对阳性样品确证。〔结果〕以二级碎片做定量离子 ,磺铵二甲嘧啶测定线性范围为 (2 5～ 40 0 ) μg L ,最低检出浓度为 5 μg L。〔结论〕方法简便快速 ,检出限低。     

超高效液相色谱-电喷雾串联四极杆质谱法测定高温烘烤食品中丙烯酰胺的方法研究

目的:建立超高效液相色谱-电喷雾串联四极杆质谱联用(UPLC/MS/MS)技术检测高温烘烤食品中痕量、超痕量的丙烯酰胺.方法:样品经提取净化,采用UPLC/MS/MS法,ESI( )电离方式,多反应监测(MRM)定量,考察和优化样品前处理方法、色谱条件、质谱参数等,验证回收率、精密度等,以建立理想的检测方法.结果:丙烯酰胺在1～100μg/L浓度范围内呈良好的线性,相关系数r=0.999606.高、中、低3种浓度平均回收率分别为:107.2%、103.7%、111.2%,相对标准偏差分别为:3.8%、2.7%、3.0%,均小于5%(n=5),检出限(LOD)为0.1μg/kg.结论:该方法快速,准确、灵敏,适用于高温烘烤食品中痕量、超痕量丙烯酰胺的检测.     

全血中杀鼠迷的高效液相色谱-电喷雾电离质谱联用法测定研究

目的:建立简便、准确、灵敏的测定全血中痕量杀鼠迷的高效液相色谱-电喷雾电离质谱检测方法。方法:全血样品经乙酸乙酯萃取,以甲醇+0.1%乙酸(50+50)为流动相,采用XDBC18柱(150mm×2.1mm×5μm)分离,通过电喷雾电离离子化技术及选择性离子检测(SIM)进行测定,定量分析离子为m/z:293[M+H]+。结果:线性范围为1.00～50.0μg/L,定量检测下限为0.50μg/L,方法回收率在90.8%～102.7%,RSD均小于10%。结论:该法操作简便、快速、灵敏、准确,适用于中毒病人的中毒诊断分析。     

高效液相色谱-电喷雾质谱联用技术检测猪肝中克伦特罗残留的方法研究

目的：建立一种测定猪肝中克伦特罗残留量的高效液相色谱-电喷雾质谱联用方法。方法：使用四级串联质谱（MS／MS）的多反应监测（MRM）技术测定。结果：方法线性范围为1．0～50．0ng／ml（r=0.9995），检出限为0.20μg/kg，3个浓度的回收率在75．0％～100．0％。结论：该法灵敏、准确，可用于猪肝中克伦特罗残留的分析。     

高效液相色谱-质谱/质谱联用法测定饮料中的人工合成色素

目的：建立饮料中8种人工合成色素日落黄、柠檬黄、苋菜红、胭脂红、赤藓红、诱惑红、酸性靛蓝和亮蓝的定性、定量分析方法。方法：饮料样品经加热驱除二氧化碳或乙醇后直接过膜进样，以甲醇＋乙酸铵（0．02mol／L，pH=4．0）为流动相，梯度淋洗分离，电喷雾（ESI）离子化，选择反应监测方式（SRM）定性和定量。结果：样品处理简单，定性、定量准确，检测灵敏度高，回收率98．2％～101．6％，RSD0．3％～1．2％，相关系数0．9991～0．9999，检出限0．4～13μg/L。结论：该方法简单、准确、灵敏，适用于饮料中这8种人工合成色素的确证和定量分析。     

饮用水中双酚A的固相萃取-高效液相色谱-电喷雾电离串联质谱测定法

目的建立固相萃取-液相色谱-电喷雾电离串联质谱测定饮用水中双酚A的方法。方法水样用SEP-PAKC18进行富集,甲醇淋洗,旋转蒸发浓缩后,采用高效液相色谱-负离子电喷雾电离串联质谱法测定。结果双酚A在5～100ng/ml线性范围内,得到回归方程y=6796.61x-8655.64,相关系数为0.9992,检测限(S/N=3)为0.0075ng/ml,定量下限(S/N=10)为0.025ng/ml。该方法的平均回收率为83.46%～94.00%,RSD为3.06%～4.60%。结论该方法简便、准确、快速,适用于水中双酚A的检测。     

高效液相色谱──质谱联用技术在中药成分分析中的应用

高效液相色谱-质谱联用技术自诞生以来飞速发展,在中药成分分析中已得到广泛应用。本文介绍了近年来HPLC–MS联用技术在中药指纹图谱建立、结构鉴定以及定量分析等方面的应用及其发展前景。     

超高效液相色谱-电喷雾串联质谱法测定河豚鱼干中的河豚毒素

目的建立了超高效液相色谱-电喷雾串联质谱法(UPLC-ESI-MS/MS)测定河豚鱼干中河豚毒素的方法。方法以河豚鱼干为原料,样品在100℃用1%乙酸(V/V)溶液超声提取,C18固相萃取柱除杂净化后,以乙腈-0.1%甲酸水为流动相,经AtlantisTM HILIC Silica(3μm,150mm×2.1mm)色谱柱分离,采用多重反应监测(MRM)正离子模式进行检测,用LC/MS/MS外标法定量。结果该方法在1.00~100.00μg/L范围内呈线性关系;定量限(LOQ)为0.01mg/kg;3个添加水平的平均回收率83.7%~89.8%,RSD为3.6%~4.3%。结论该方法简便快速、灵敏度高,适用于河豚鱼干制品中河豚毒素的检测。     

超高效液相色谱-电喷雾串联质谱法测定食品包装材料中3种有机锡化合物的迁移量

目的 建立食品包装材料中三甲基锡(TMT)、三丁基锡(TBT)和三苯基锡(TPhT)迁移量的超高效液相色谱-串联质谱联用法(UPLC-MS/MS)。 方法 在水、10%(v/v)乙醇溶液和3%(w/v)乙酸溶液3种食品模拟物中加入0.125 mol/L盐酸溶液,使有机锡化合物呈阳离子态,经阳离子固相萃取柱净化富集,洗脱液在40 ℃水浴下氮气吹干;正己烷食品模拟物直接在40 ℃水浴下氮气吹干。残渣用流动相溶解,旋涡混匀60 s,过0.22 μm微孔滤膜,经C18色谱柱分离,串联质谱仪上采用多反应监测正离子模式测定,外标法定量。 结果 3种有机锡化合物在1.0～100 μg/L范围内相关系数大于0.999 8,检出限为0.1～0.3 μg/L。平均回收率,三甲基锡为90.6%~97.3%、三丁基锡为89.5%~94.1%,三苯基锡为88.6%~96.0%。 RSD 小于6.7%。 结论 本法快速简便、准确,可用于测定食品包装材料三甲基锡、三丁基锡和三苯基锡的迁移量。     

液相色谱-质谱/质谱法快速测定保健品中违禁成分麻黄碱、伪麻黄碱和盐酸芬氟拉明

〔目的〕建立快速测定保健品中违禁添加成分麻黄碱、伪麻黄碱和盐酸芬氟拉明的液相色谱-质谱/质谱（LC-MS/MS）检测方法。〔方法〕样品用甲醇-水（8＋2）提取后,采用LC-MS/MS电喷雾正离子（ESI＋）电离,多反应监测（MRM）模式检测,外标法定量。〔结果〕麻黄碱、伪麻黄碱和盐酸芬氟拉明的方法检测限分别为0.5mg/kg、0.5mg/kg、0.05mg/kg。在添加水平为0.5～25mg/kg的范围内,麻黄碱和伪麻黄碱的回收率为82.0%～99.2%;相对标准偏差（RSD）不高于7.9%;在添加水平为0.05～2.5mg/kg的范围内,盐酸芬氟拉明的回收率为83.1%～99.6%;相对标准偏差（RSD）不高于6.8%。〔结论〕本方法准确、灵敏、快捷,能够满足对保健品中违法添加的麻黄碱、伪麻黄碱和盐酸芬氟拉明的检测要求。