420名大学生血清酞酸酯水平及其与性激素的关系研究

[目的]观察大学生人群对常用增塑剂酞酸二异辛酯[di（2-ethylhexyl）phthalate,DEHP]及酞酸二丁酯（djn-butyl phthalate,DBP）的暴露情况,了解DEHP水平与男性血清雌二醇（estrogen,E2）、睾酮（testosterone,T）之间的关系。[方法]选择某大学沪籍新生420名为研究对象（18～19岁,男216人,女204人）,静脉采集血清样本,使用气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）测定血清中酞酸酯水平。样品预处理采用正己烷液相提取,洗脱采用温度程序,标准曲线采用五点法。采用全自动酶联免疫吸附及化学发光反应测定激素水平。[结果]DEHP、DBP的检出限均为0．1μg/L;二者回收率分别为91．3％～94．0％和91．2％～94．1％;变异系数分别为0．49％～2．79％和0．61％-3．42％;线性范围1-10000μg/L;背景污染未检出。420份血清中有88份（男41份,女47份）DEHP浓度高于检出限;检出样品的平均浓度（M）为54．14μg/L,四分位数间距（Qr）为40．22μg/L。检出率及浓度在性别间差异无统计学意义（P〉0．05）。DBP仅捡出7份（男1份,女6份）;检出样品平均浓度M为10．17μg/L,QR为9.30μg/L。高于检出限的41名男性（检出组）的DEHP浓度与T水平呈正相关关系（h=0．347,P=0．048）。与低于检出限的59名男性（未检出组）相比,检出组的E2水平较高（P=0．035）.随着E2浓度升高,DEHP也趋向于被检出（β=-0．017,OR=0．983,P=0．021）[结论]该人群DEHP检出率明显高于DBP,男性DEHP浓度与T水平呈正相关关系。E2浓度与男性DEHP检出与否有关,检出组E2浓度高于未检出组。     

新生儿脐血中酞酸酯类化合物(PAEs)暴露水平及其与新生儿生长发育的相关性研究

目的了解上海市虹口区新生儿脐血中两种邻苯二甲酸酯(PAEs)的暴露水平,初步探讨脐血中PAEs水平与新生儿生长发育的关系。方法收集上海市虹口区某二级综合性医院新生儿脐带血清,采用气相色谱-质谱联用法(GC-MS)测定血清中酞酸二丁酯(di-n-butyl phthalate,DBP)和酞酸二(2-乙基-己基)酯[di(2-ethylhexyl)phthalate,DEHP]的含量。采用Pearson相关分析和多元线性回归分析新生儿脐血DBP、DEHP含量与新生儿身长和体重的相关性。结果 172份脐血样品中,DBP检出9例,浓度范围ND(超出检出限)~12.82μg/L,中位数为4.49μg/L,检出率为5.23%;DEHP检出84例,浓度范围ND~53.10μg/L,中位数为10.66μg/L,检出率为48.84%。Pearson相关分析发现:新生儿身长与DBP含量呈负相关。多元线性回归分析经多项因素调整后发现,新生儿体重、身长与脐血中两种PAEs水平间无统计学意义。结论本次研究中新生儿脐血中检出DBP和DEHP,其可能影响胎儿的生长发育,建议减少妇女孕期PAEs暴露。     

不同加热方式和包装材料对食品中酞酸酯类含量的影响

了解不同加热方式和包装材料对食品中酞酸酯类含量的影响。[方法]实验A的10种食品样品均购自某集体食堂,分别采用普通烤箱与电烤箱2种方式加热后放入预先准备的同种食品塑料袋中;实验B的5种食品样品均购于街边大排挡,分别以摊主提供的食品塑料袋包装（实验组）和未以塑料袋包装（对照组）。取样食品用天平准确称重后结合超声波振荡、有机溶剂回流提取及低温浓缩方法进行前处理,采用毛细管柱气相色谱-质谱联用的选择离子检测技术（GC—MS-SIM）对酞酸酯类含量进行检测。[结果]实验A的食品（除普通烤箱、电烤箱组的蛋塔和普通烤箱组的虾仁外）均检出酞酸二丁酯（DBP）（0．02—1．31μg／g）;而酞酸二异辛酯（DEHP）仅在用电烤箱加热的虾仁制品中检出。2种方式加热的烤鸭、猪大排的DBP含量差异无统计学意义;普通烤箱加热的青菜、牛肉炒河粉较电烤箱加热的上述食品中DBP含量高（P〈0．05或P〈0．01）;而电烤箱加热的其他食物较普通烤箱加热的食品中DBP含量高（P〈0．05或P〈0．01）。实验B的5种食品中,DBP未在对照组和实验组的糖糕中检出;油炸臭豆腐在实验组和对照组的DBP含量差异无统计学意义,其余3种食品在实验组中DBP含量较对照组高（P〈0．01）。而DEHP未在实验组的麻辣烫、对照组和实验组的油条中检出,其余食品的DEHP含量在实验组中均较对照组高（P〈0．01）。[结论]食品塑料包装袋中的增塑剂可通过直接接触逸散到食品中。     

塑料瓶装饮料中邻苯二甲酸酯的含量分析

[目的]了解塑料瓶装饮料中邻苯二甲酸酯类（phthalates）化合物的污染水平及其影响因素。[方法]随机购买市售49种不同品牌的饮料作为研究对象,采用气相色谱法检测饮料中的邻苯二甲酸酯含量。[结果]饮料中的邻苯S-甲酸二丁酯（di-butylphthalate,DBP）和邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯[di-（2-ethylhexyl）phthalate,DEHP]的检出率分别为98．O％和100．O％,平均含量分别为0．038mg／L和0．071mg／L,邻苯二甲酸二乙酯（di-ethyl phthalate,DEP）未检出;其中,茶饮料中DBP和DEHP的检出浓度范围分别为0—0．047mg／L和0．045—0．146mg／L;果汁饮料中DBP的最高检出浓度达0．127mg／L,DEHP的检出浓度范围为0．060～0．371mg／L;咖啡乳饮料中检出DBP和DEHP的最大值分别为0．081mg／L和0．089mg／L,最小值分别为0．032mg／L和0．033mg／L。果汁饮料和咖啡乳类饮料中DBP的含量均高于茶饮料（P=0．003和P=0．002）,果汁饮料中DEHP的含量高于茶饮料和咖啡乳类饮料（P=0．001和P=O．002）;拟合的线性回归模型结果显示,与茶饮料相比,果汁饮料和咖啡乳饮料中DBP浓度的对数值分别高出0．36个单位和0．50个单位;果汁饮料中DEHP浓度的对数值高于茶饮料0．47个单位,酸性组饮料中DEHP浓度的对数值比弱酸性组饮料高0．30个单位。[结论]塑料瓶装饮料中DBP、DEHP检出率均很高,不同种类饮料中其含量差异有统计学意义,饮料中邻苯二甲酸酯均在国家规定限值内;但在饮料种类和存储时间固定的条件下,饮料中DEHP含量水平随着pH值变小而增大。     

正常儿童血清中邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸-2-乙基己酯水平的测定

目的检测正常儿童血清中邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸-2-乙基己酯(DEHP)水平。方法选择上海市正常儿童作为研究对象,用气相色谱检测其血清中DBP、DEHP含量,作正常儿童血清DBP、DEHP浓度分布,以及DBP、DEHP不同年龄和性别水平分析。结果 310例血样中,110例可检出DBP,118可检出DEHP,全部样品中DBP的浓度范围为未检出～0.98ng/ml,P75为0.68ng/ml,95%上限为0.75ng/ml,男女检出率无差别,检出率在不同年龄组间存在差别。全部样品中DEHP的浓度范围为未检出～0.94ng/ml,P75为0.67ng/ml,95%上限为0.74ng/ml,男女检出率无差别,检出率在不同年龄组间存在差别,婴儿组的检出率明显低于其他组。结论正常儿童的血清DBP、DEHP浓度较低,DBP低于0.75ng/ml,DEHP低于0.74ng/ml。     

武汉市某大型水厂管网末梢水中雌激素活性及邻苯二甲酸酯的分布规律

[目的]了解武汉市某大型水厂供水区域内管网末梢水中雌激素活性和两种主要邻苯二甲酸酯（phthalic acid esters,PAEs）,即邻苯二甲酸二丁酯（di—n-butyl phthalate,DBP）和邻苯二甲酸（2．乙基己基）酯[di（2-ethylhexyl）phthalate,DEHP]的分布规律。[方法]2009年4月至2010年3月间,每月采集武汉市某大型水厂供水区域内管网末梢水为样本,水样经固相萃取后分别用重组基因酵母实验和气相色谱法检测雌激素活性和两种主要PAEs的含量。[结果]全年管网末梢水中雌激素活性[以雌二醇当量（estradiol equivalents,PgEEQs/L）计]的检出范围为35．17-1510．95PgEEQs／L;样本资料显示,雌激素活性在秋季最高,春夏两季次之,冬季最低,各季节之间雌激素活性差异无统计学意义（P〉0．05）。DBP和DEHP的检出范围分别为未检出～0．74州L和未检出一1．01pg／L;DBP含量夏、秋两季明显高于春、冬两季（P〈O．05）,DEHP含量春、秋、冬三季高于夏季（P〈0．05o随着管网末梢与水厂间距离的增加,雌激素活性和DEHP含量具有增高趋势,DBP含量具有降低趋势。管网末梢水中雌激素活性和PAEs含量之间无相关性（P〉0．05）。[结论]该水厂供水区域内管网末梢水中能检测出不同程度的雌激素活性和两种PAEs（DBP和DEHP）,水中雌激素活性和两种PAEs浓度具有明显的季节性差异,并随管网末梢与水厂间距离的增加而呈现不同变化趋势。     

四川省植物性食用油中邻苯二甲酸酯类的污染状况和暴露评估

目的 了解四川省市售植物性食用油中邻苯二甲酸酯类物质（PAEs）的污染状况，计算通过摄入植物性食用油中PAEs的膳食暴露量，对四川省居民膳食暴露风险进行初步评价。方法 采用气相色谱－质谱法对四川省市售的298份植物性食用油样品中16种邻苯二甲酸酯类物质进行测定。采用植物性食用油中邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二（2 - 乙基己基）酯（DEHP）和邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）的平均含量，结合居民食物油每日平均消费量，计算四川省居民经植物性食用油摄入的DBP和DEHP水平，并与DBP和DEHP的的每日可耐受摄入量（TDI）进行比较，初步评估四川省居民经植物性食用油摄入的PAEs的健康风险。结果 植物性食用油中DBP检出率为59.4%，总体均值为0.30 mg/kg，最高检出浓度为9.78 mg/kg，超标率为19.5%；DEHP 检出率为60.7%，总体均值为0.70 mg/kg，最高检出浓度为26.1 mg/kg，超标率为3.0%；DINP检出率为41.3%，总体均值为0.92 mg/kg，最高检出浓度为26.1 mg/kg，超标率为0.7%。四川省居民经植物性食用油摄入的DBP、DEHP和DINP暴露量均值分别为0.242、0.379和0.742 μg/kg BW，均低于健康指导值。结论 四川省居民经植物性食用油摄入的PAEs的健康风险较低。     

气相色谱法测定人血清中的邻苯二甲酸二丁酯和二异辛酯

[目的]了解2种最常见邻苯二甲酸酯类环境污染物邻苯二甲酸二丁酯(di-n-butyl phthalate,DBP)和邻苯二甲酸二异辛酯[di-(2-ethylhexyl) phthalate,DEHP]在人血清中的含量水平.[方法]采用有机溶剂提取,高速离心去蛋白和低温浓缩的前处理技术,用气相色谱法(GC-FID)测定,并对测定结果用SAS 8.0做统计分析.[结果]337份人血清中DBP、DEHP的检出率分别为88.4%和90.2%,含量为未检出(ND)～0.89 mg/L、ND～5.34 mg/L,且DEHP的含量高于DBP的含量(z=-248,P(0.01).[结论]测定结果提示邻苯二甲酸酯类环境污染物已进入人血清,部分人体内有一定的污染负荷,应引起重视.     

不同烹调油样品中邻苯二甲酸二丁酯与邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯的分析

[目的]了解不同烹调油样品中邻苯二甲酸二丁酯（di-n—butyl phthalate,DBP）与邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯[di（2-ethylhexyl）phthalate,DEHP]的污染情况。[方法]采用气相色谱-质谱联用仪的选择离子检测（SIR）方式,测定取自居民家中未加热食用油、烹调剩油和厨房抽油烟机内油盒中的烹调油烟冷凝物,食堂中未加热食用油、烹调剩油和烹调油烟冷凝物;小摊贩所用的未加热食用油及其锅内剩油;快餐店未加热过的固体起酥油及烹调剩油等样品中DBP与DEHP的含量。[结果]9户居民家庭厨房和食堂不同烹调油样品中DBP和DEHP均为阳性,且烹调油烟冷凝物中的含量明显高于未加热食用油和烹调剩油中的含量;DBP和DEHP含量：前者分别为2．29～597．01μg／g和38．96～4774．72μg／g;后者分别为3．22～42．81μg／g和15．61～112．64μg／g。小摊贩和快餐店不同烹调油样品中,仅1例炸面食剩油检出DBP和DEHP。[结论]大部分烹调油样品被DBP、DEHP污染,且烹调油烟冷凝物中的含量大大增加。     

健康青年男性精液中4种邻苯二甲酸酯类物质的分布与精子活动度的关系

目的 了解男性精液中邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)4种邻苯二甲酸酯类(phthalate esters,PAEs)的暴露情况及与精子活动度的关系.方法 选择宁夏医科大学总医院生殖科体检的健康男性为研究对象,采用高效液相色谱法测定精液中的4种邻苯二甲酸酯类水平.结果 在172件精液样品中,DEP均未检出;DMP、DBP、DEHP的检出范围分别为未检出～0.56、未检出～9.95、未检出～0.85μg/L,中位数分别为未检出、1.24 μg/L、未检出,检出率分别为46％,94％,47％.3种PAEs暴露水平与各级精子百分率之间无显著相关性(P＞0.05).结论 在男性精液中检测出DMP、DBP、DEHP 3种PAEs,精液中DMP、DBP、DEHP的分布和精子活动度无相关性.     

性早熟女童血清中环境内分泌干扰物水平研究

[目的]了解女童血清中环境内分泌干扰物（EEDs）的水平及其与性早熟的关系。[方法]采用病例对照研究,以2011年杭州市某儿童医院内分泌科确诊为性早熟的女童219人为病例组,杭州市4所小学的健康女童271人为对照组,采用超高效液质联用技术测定女童血清中有机氯农药DDT的代谢产物DDE和20种邻苯二甲酸酯（DEHP、DBP、DIDP、DIBP、DNOP、DHXP、DEP、DAP等）,及其4种代谢产物（MEHP、MBP、MEP等）,以及2种洗涤剂的降解产物（4-OP、4-NP）和双酚A,共28种EEDs的含量。采用多元线性回归方法分析检出的EEDs与女童性早熟的相关性。[结果]病例组和对照组血清中检出14种EEDs,其中两组DDE、DEHP、DIBP、DBP、DIDP、MBP检出率均较高（50%～100%）。病例组DNOP（χ2=30.191,P〈0.001）和DIDP（χ2=71.100,P〈0.001）检出率显著高于对照组。病例组血清中DDE、DEHP、DNOP含量明显高于对照组（Z值分别为8.350、3.435、5.487,P〈0.001）;而DEP、DAP、DIBP、DBP、DHXP、MEHP、MBP、MEP含量则明显低于对照组（Z值分别为4.389、9.290、5.592、2.962、4.703、5.384、3.607、3.650,P〈0.01）;多元回归显示,DNOP（b=0.128,P〈0.001）和DDE（b=0.357,P〈0.001）的含量与性早熟呈正相关,而DAP（b=-0.183,P〈0.001）和MEP（b=-0.055,P〈0.01）的含量与性早熟呈负相关。[结论]两组女童血清都检出EEDs,DDE、DNOP的水平升高可能与女童性早熟的发生相关,DEP、DAP、DIBP、DBP、DHXP、MEHP、MBP、MEP存在低检出水平。     

塑料瓶装饮料中邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸-（2-乙基己基）酯含量及其对大学生的潜在暴露风险

[目的]对大学生每日经由塑料瓶装饮料摄入邻苯二甲酸二丁酯（DBP）和邻苯二甲酸-（2-乙基己基）酯（DEHP）的暴露量进行风险评估。[方法]通过方便抽样的方法对196名大学生进行塑料瓶装饮料摄入情况在线问卷调查,结合114种市售塑料瓶装饮料中DBP及DEHP的检测数据,计算调查人群经塑料瓶装饮料摄入DBP和DEHP的慢性每日摄入值和安全限值分布,运用蒙特卡洛概率模型拟合大学生群体DBP和DEHP每日暴露情况并进行相应的敏感度分析。[结果]受访大学生不同种类饮料摄入量不同,但男、女生的塑料瓶装饮用水摄入量均居首位。DBP和DEHP含量亦因饮料种类而各异,其中咖啡类、乳类及果汁类相对较高。大学生经塑料瓶装饮料DBP和DEHP的暴露值均低于其每日允许摄入量,安全限值均小于1。蒙特卡洛概率模型显示99．90％的大学生经塑料瓶装饮料摄入DBP的暴露量是安全的,仅0．10％存在潜在生殖发育毒性风险,男、女生的生殖发育毒性风险分别为0．02％和0．09％;大学生经塑料瓶装饮料摄入DEHP的暴露量尚不存在健康风险。[结论]大学生经塑料瓶装饮料DBP的摄入水平可能存在一定的潜在生殖发育毒性风险,DEHP的摄入水平则处于安全范围。     

合肥市水源水与出厂水中增塑剂污染特征及其水环境健康风险评估

[目的]调查合肥市主要水源水与出厂水中邻苯二甲酸酯类（phthalates,PAEs）及己二酸二（乙基己基）酯（DEHA）等增塑剂污染特征,评估其对人体潜在健康风险。[方法]分别于平水期、丰水期和枯水期采集巢湖西半湖水、合肥市A、B水厂水源水及其出厂水,水样经固相萃取柱富集后由气相色谱一质谱法（GC／MS）检测PAEs和DEHA;采用美国环境保护署（EnvironmentalProtectionAgency,USEPA）推荐的水环境健康风险评价模型,从饮水途径对致癌和非致癌风险进行定量评估。[结果]合肥市水源水与出厂水中均检出5种增塑剂[邻苯二甲酸二（2．乙基己基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）和己二酸二（乙基己基）酯（DEHA）],但均未超过我国《生活饮用水卫生标准》限值。其中DEHP和DBP为主要污染物,平均贡献率分别为60．22％和21．43％。不同水期增塑剂污染种类未见明显变化,总污染浓度水平呈丰水期〉枯水期〉平水期。巢湖水,A、B水厂水源水及出厂水对人群致癌风险水平为0．80×10-6～2．72×10-6,非致癌风险水平为2．95×10-3～1．04×10-2。致癌和非致癌风险主要来自于DEHP,其贡献率分别为99．0％～99．4％和92．8％～93．8％。[结论]合肥市主要水源水及出厂水中可不同程度地检出PAEs和DEHA,初步评价其致癌风险和非致癌风险的风险值均小于美国环境保护署（USEPA）的推荐限值,为可接受水平。     

人体生物样品中邻苯二甲酸酯类的含量

目的　研究和探讨环境内分泌干扰物邻苯二甲酸酯类在人体生物样品中的含量水平。方法　运用反相高效液相色谱分析法测定了人体生物样品 (6 0份血清、36份精液、11份脂肪 )中 3种邻苯二甲酸酯类物质 (phthalates) [邻苯二甲酸二乙酯 (DEP)、邻苯二甲酸二丁酯 (DBP)和邻苯二甲酸 2 乙基己酯 (DEHP) ]的含量水平 ,同时测定了血清中有关激素水平和精液常规指标 ,并运用SPSS分析软件中的非参数统计方法对测定结果进行了相关性分析。结果　上述 3种人体生物样品中均可检测到 phthalates,脂肪中的phthalates含量范围在ND～ 2 19mg/kg ,血清中为ND～ 37 91mg/L ,精液中为 0 0 8～ 1 32mg/L ;Spearman相关分析显示 ,女性血清中DBP与E2 呈正相关 (r =0 4 4 2 ) ,DEP与T呈负相关 (r =- 0 4 86 ) ;精液中phthalates与液化时间呈显著正相关关系 (P <0 0 1) ,DBP与精液量、活力分级中的c级精子活力呈显著负相关 ,与b级精子活力呈显著正相关 (P <0 0 5 ) ,DEHP与精液量、活力分级中的c级精子活力呈显著负相关 ,与精子畸形率、b级精子活力呈显著正相关 (P <0 0 5 )。结论　邻苯二甲酸酯类物质存在于人体组织中 ,并可影响人类的精液质量.     

上海市女童血清中邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸-2-乙基己酯水平与性早熟关系研究

目的通过对上海市性早熟女童血清中邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸-2-乙基己酯(DEHP)水平变化研究,探讨DBP、DEHP与性早熟女童发病的关系。方法运用气相色谱法测定110例性早熟女童和100例正常儿童血清中DBP和DEHP的含量,同时运用B型超声仪测定性早熟女童与正常儿童的子宫与卵巢体积,然后做性早熟女童血清中DBP和DEHP含量水平与子宫、卵巢体积之间的相关性分析。结果27.3%和22.7%的性早熟女童血清中分别检测出DBP和DEHP,而正常儿童仅4%和3%分别检测出DBP和DEHP。从血清中DBP和DEHP的含量构成比来看,性早熟女童血清中DBP和DEHP的含量构成比均高于正常儿童;性早熟女童子宫、卵巢体积均大于正常儿童子宫、卵巢体积(P<0.05,P<0.05);性早熟女童血清中DBP与子宫呈正相关(r=0.456,P<0.05),与卵巢也呈正相关(r=0.378,P<0.01),性早熟女童血清中DEHP与子宫呈正相关(r=0.382,P<0.05,),与卵巢呈正相关(r=0.689,P<0.01)。结论性早熟女童受DBP和DEHP污染的程度均比正常儿童严重得多,而且DBP和DEHP对子宫、卵巢的体积有影响。     

食品及塑料食品包装袋中邻苯二甲酸酯类的HPLC-MS／MS法测定结果分析

目的对市售食品和食品包装袋中5种邻苯二甲酸酯类（PAEs）的污染情况进行调查,对调查结果进行分析。方法采用统计学方法随机抽取市场上485份食品样品和102份食品包装材料,将食物按种类和包装方式等分类后进行测定,采用高效液相色谱一串联质谱联用法测定,对调查结果进行统计学处理和分析。结果485份不同种类食品样品中普遍检出PAEs,检出率达53．2％,含量范围在0．01～13960mg／kg之间,5种PAEs在食品中的含量DEHP〉DBP〉DEP〉DOP〉DMP;塑料袋包装食品中PAEs含量明显高于非塑料包装食品;102份塑料包装材料中PAEs检出率为31．4％,含量以DE-HP和DBP为主。Spearman相关分析显示,食品中DBP、DOP和DEHP含量与包装材料的含量呈正相关,其中DBP和DEHP相关系数在0．989,DMP和DEP相关关系不显著（P〉0．05）。油脂含量高的食品中PAEs含量也高。结论食品中PAEs的污染主要来源于食品包装材料。高温和高油脂含量是加剧塑料包装材料中PAEs溶出到食品中的一个重要因素。调查结果显示,食品中邻苯二甲酸酯类环境激素的污染比较严重,应引起有关部门的重视。