GC-MS结合AMDIS和保留指数研究不同炮制火候麸炒白术挥发性成分动态变化规律

为了研究白术麸炒过程中从炒轻、炒黄、炒焦到炒炭不同炮制火候其挥发性成分的动态变化规律,该实验采用不同炮制时间点取样的方法得到不同炮制火候白术样品,采用水蒸气蒸馏法测定各样品挥发油含量,采用静态顶空进样提取白术中挥发性成分,气相色谱-质谱联用(GC-MS)和自动质谱退卷积定性系统(AMDIS)结合Kováts保留指数(retention index,RI)对挥发性成分进行分析。结果在麸炒过程中,随炮制程度加深麸炒白术挥发油含量呈4个阶段阶梯降低,白术挥发性成分在组成和含量上均有显著变化。研究结果表明白术在麸炒过程中挥发性成分的动态变化与炮制火候密切相关,且白术和蜜麸之间存在相互吸附作用,这可为阐明麸炒白术炮制机制提供科学依据。     

源于重庆产大红袍红橘的陈皮挥发油成分研究

目的:研究源于重庆产大红袍红橘的陈皮挥发油成分。方法:采用水蒸气蒸馏法提取挥发油,气相色谱-质谱(GC-MS)联用技术测定挥发油成分;利用GC-MS数据分析与自动质谱退卷积定性系统(AMDIS)软件对挥发油总离子流(TIC)中的重叠峰进行解析。结果:共定性、定量了70个化合物,总含量为96.343%。含量最高的5个化合物分别为柠檬烯、芳樟醇、百里香酚、γ-萜品烯、α-甜橙醛,分别占总含量的48.089%、16.066%、6.776%、5.916%、2.899%。单萜烯(共13个)是含量最大的一类化合物,占56.062%;含氧化合物(共44个)占的比重较大,为36.497%,主要的几类物质是醇、酚、醛。结论:源于重庆产大红袍红橘的陈皮挥发油成分属于柠檬烯/芳樟醇化学型。GC-MS数据分析与AMDIS软件的联合使用可以较好地解决中药挥发油TIC中重叠峰解析的难题。本研究结果将促进重庆产大红袍红橘的深层次开发利用。     

Systematic forensic toxicological analysis by GC‐MS in serum using automated mass spectral deconvolution and identification system

Non‐targeted screening of body fluids for psychoactive agents is an essential task for forensic toxicology. The challenge is the identification of xenobiotics of interest from background noise and endogenous matrix components. The aim of the present work was to evaluate the use of an Automated Mass Spectral Deconvolution and Identification System (AMDIS) for gas chromatography‐mass spectrometry (GC‐MS) based toxicological serum screening. One hundred fifty serum samples submitted to the authors´ laboratory for systematic forensic toxicological analysis underwent GC‐MS screening after neutral and basic liquid‐liquid extraction. Recorded datasets were routinely evaluated both by experienced personnel and automatically using the AMDIS software combined with the Maurer/Pfleger/Weber GC‐MS library MPW_2011. The results from manual and automated data evaluation were then systematically compared. AMDIS parameters for data deconvolution and substance identification had been successfully adapted to the GC‐MS screening procedure in serum. The number of false positive hits could substantially be reduced without increasing the risk of overlooking relevant compounds. With AMDIS‐based data evaluation, additional drugs were identified in 25 samples (17%) that had not been detected by manual data evaluation. Importantly, among these drugs, there were frequently prescribed and toxicologically relevant antidepressants and antipsychotic drugs such as citalopram, mirtazapine, quetiapine, or venlafaxine. For most of the identified drugs, their serum concentrations were in the therapeutic or subtherapeutic range. Thus, our study indicated that automated data evaluation by AMDIS provided reliable screening results. Copyright © 2015 John Wiley & Sons, Ltd.     

基于AMDIS和保留指数结合的GC-MS技术定性鉴别醋炙前后香附-艾叶药对中挥发油化学成分的变化

目的 从药对的整体角度切入,以调经止痛的功效为评价模型,来探究醋炙对香附-艾叶药对整体配伍的影响。方法 采用GC-MS结合AMDIS与保留指数鉴别方法并联合主成分分析寻找共性规律的研究策略,全面系统地分析了醋炙前后香附-艾叶药对中挥发油化学成分的变化。结果 香附-艾叶（生品）挥发油中共鉴别出54种化学成分,而香附-艾叶（醋品）挥发油中共鉴别出52种化学成分。醋炙前后的香附-艾叶药对与醋炙前后的单味药中挥发油化学成分的变化并不一致。从整体来看,在醋香附-醋艾叶药对的挥发油中,多数低沸点化合物的含量降低,而高沸点化合物无明显变化,且大部分低沸点化合物主要归属于艾叶,大部分高沸点化合物主要归属于香附,α-香附酮的相对含量也有所增加。在醋香附-醋艾叶药对的挥发油中含量明显增加的化合物多为去氧倍半萜类化合物、长链脂肪醇和长链脂肪酮,而萜类氧化衍生物的含量则有所降低。结论 采用GC-MS结合AMDIS与保留指数鉴别方法并联合主成分分析寻找共性规律的研究策略,可全面、科学和快速地鉴别醋炙前后香附-艾叶药对中挥发油的差异。从整体上看,醋炙使得香附-艾叶药对中挥发油的毒性减小,安全性增加,稳固并小幅增强了调经止痛的功效。      

GC-MS结合自动质谱退卷积鉴定系统和保留指数用于毒芹子挥发油的定性分析

目的 分析食药同源药物毒芹子的挥发油化学成分。方法 采用GC-MS结合化学计量学方法对毒芹子挥发油进行定性分析,色谱图中重叠峰采用自动质谱退卷积鉴定系统(AMDIS)进行识别,同时计算各组分的保留指数,以质谱库对解析后的纯组分进行定性。结果 定性分析出31个成分,主要为烃类、醛类和醇类化合物,其中含量最高的是γ-松油烯(66.29%)。结论 本法能更真实、全面地反映毒芹子中的挥发油成分,为毒芹子开发利用和质量控制提供依据。     

应用自动质谱退卷积定性系统拆分中药挥发油总离子流谱图中的重叠峰——以青皮为例

研究如何应用自动质谱退卷积定性系统(automated mass spectral deconvolution&identification system,AMDIS)拆分中药挥发油总离子流谱图中的重叠峰.通过水蒸气蒸馏法提取挥发油,GC-MS测定得到总离子流谱图,AMDIS对重叠峰进行解析.AMDIS能够初步分析总离子流谱图中大约含有多少化合物.而后,通过分析待鉴定化合物对应扫描点的提纯质谱图及该处原始质谱图与参考谱库中的各匹配项,可准确的对化合物进行定性或否定某些实际并不存在的化合物.进一步分析各化合物特征性碎片离子峰的变化规律,可确认之前的结果.研究结果表明AMDIS通过对待鉴定化合物对应扫描点谱图的提纯,可以有效的对重叠峰进行拆分,进而准确的定性.     

GC-MS-AMDIS结合保留指数分析不同炒制程度花椒饮片挥发性成分

目的:研究不同炒制程度花椒饮片挥发性成分组成及相对含量测定。方法:采用静态顶空进样提取挥发性成分,GC-MS和自动质谱退卷积定性系统(AMDIS)结合Kováts保留指数(Retention index,RI)对其化学成分进行分析。结果:共鉴定出59个化合物,相对含量总和分别占总含量98.81%,98.14%,97.70%,3种不同炮制程度花椒饮片含量较高(由高到低)的化合物为乙酸芳樟酯、芳樟醇、柠檬烯;花椒饮片挥发性成分主要为烯类、醇类、酯类和酮类化合物,3种花椒饮片含量最高的均为烯类化合物,其含量分别为43.71%,42.16%,39.84%;其次为醇类化合物,其含量分别为25.36%,24.32%,24.26%;再次为酯类化合物,其含量分别为20.69%,21.23%,22.22%;含量较低的为酮类化合物,含量分别为8.01%,8.27%,7.59%。结论:不同炮制程度花椒饮片挥发性成分组成大致相同,但相对含量存在明显差异。     

源于同一植株陈皮挥发油成分动态变化规律研究

目的:研究源于同一植株不同生长期陈皮挥发油成分的变化规律.方法采用水蒸气蒸馏法提取挥发油,GC-MS测定;GC-MS数据分析与AMDIS软件进行解析.结果:4批陈皮共定性、定量72个化合物,总含量分别为95.542％,92.138％,98.655％,96.201％.含量最高的2个化合物是柠檬烯与芳樟醇,分别占43.78 ～ 68.432％,9.258 ～ 15.724％.结论:4批次陈皮挥发油几乎含有相同的物质成分,各成分在含量上有一定差异.一些物质的量变规律对于揭示陈皮挥发油类成分的动态变化规律具有重要意义.     

应用自动质谱退卷积定性系统(AMDIS)和保留指数分析马尔康柴胡地上、地下部分与北柴胡挥发油的成分差异

采用自动质谱退卷积定性系统（automated mass spectral deconrolution and identification system,AMDIS）和保留指数方法分析地方习用品马尔康柴胡地上、地下部分与药典收载北柴胡挥发油GC-MS的总离子流图谱,对其成分进行定性并测定相对含量。结果表明马尔康柴胡与北柴胡挥发油成分种类有一定相似性,均有较高含量的抗炎镇痛活性成分氧化石竹烯,提示马尔康柴胡全草作为地区习用品,用于感冒发热等,具有一定科学依据。     

GC-MS-AMDIS结合保留指数分析花椒、竹叶花椒挥发油的组成成分

目的：研究不同产地的花椒和竹叶花椒挥发油组成成分及相对含量。方法：采用水蒸气蒸馏法提取挥发油,用气相色谱-质谱联用法（GC-MS）和自动质谱退卷积定性系统（AMDIS）结合Kováts保留指数（Retention index,RI）对其化学成分进行检测分析。结果：8批样品共鉴定出86个化合物,其中2批四川产花椒含量最高的化合物为芳樟醇,其含量分别为36.25%,30.91%;2批陕西产花椒含量最高的化合物为柠檬烯,其含量分别为15.63%,17.23%;4批竹叶花椒含量最高的化合物均为芳樟醇,其含量在71.74%~75.03%。结论：花椒挥发油和竹叶花椒挥发油的组成结构之间差异显著;四川产花椒和陕西产花椒可能分属两个不同的化学型。