决明子炮制过程化学研究

决明子炮制后,出现苷类成分含量显著降低,苷元类成分含量明显升高的现象,可能与其所含糖苷酶或炮制过程受热有关,为探明原因,采用高效液相色谱,研究决明子炮制过程中这2种因素对其主要化学成分含量的影响。结果显示,决明子中含有糖苷酶,在温度和水分适宜条件下可快速将决明子中的苷类成分水解为苷元。但在炮制过程中,其糖苷酶并未发挥作用。炮制过程中真正引起决明子中苷含量降低,苷元含量升高的原因是苷在高温条件下苷键断裂分解产生对应的苷元。该实验为进一步揭示决明子的炮制机制提供依据。     

气相色谱-质谱联用技术分析炮制对蔓荆子挥发性成分的影响

目的:研究蔓荆子生品及炮制品中挥发性成分的差异,探讨该药材的炮制机制。方法:以索氏提取器提取21批蔓荆子生品及炮制品中的挥发性成分,采用GC-MS对其挥发性成分进行分析与鉴定,使用相似度评价软件分别对生品及炮制品组内相似度进行分析;在此基础上,选取相似度0.922的生品及其炮制品进行组间比较,通过主成分分析(PCA)等化学计量学方法分析炮制对蔓荆子中挥发性成分的影响,并确定组间主要的差异化合物。结果:蔓荆子生品和炮制品中挥发性成分的种类基本一致,初步鉴定了60个化合物;基于所鉴定的成分,进行无监督的PCA,得分图显示生品、炮制品挥发性成分整体表达上具有一定差异;进一步通过有监督的偏最小二乘判别分析对二者进行建模区分,通过模型判别贡献值及t检验确定了12个炮制前后具有显著差异的化合物。结论:炮制会影响蔓荆子中挥发性成分的含量,但对成分的种类无影响,这将为蔓荆子饮片及其炮制工艺考察的质控指标选择提供参考。     

2015年版《中国药典》中王不留行黄酮苷化学结构修正

目的：对2015年版《中国药典》收载的中药王不留行的对照品王不留行黄酮苷的化学结构进行修正。方法：采用大孔吸附树脂及硅胶柱色谱对王不留行药材进行化学成分分离，得到化合物1，运用化学方法、高效液相色谱法及紫外光谱、红外光谱、核磁共振波谱、质谱等波谱方法进行结构鉴定。并且将该化合物与王不留行黄酮苷对照品（购于中国食品药品检定研究院）进行薄层、高效液相、核磁（一维及二维）和红外等方法进行数据比对分析，结果两者均一致。结果：原王不留行黄酮苷的黄酮母核4''位上连接的葡萄糖，正确连接位置应该在7位上，王不留行黄酮苷的化学结构应该是芹菜素-6-C-[α-L-阿拉伯糖-（1→2″）-β-D-葡萄糖]-7-O-β-D-葡萄糖苷。结论：王不留行黄酮苷的化学结构应修改为芹菜素-6-C-[α-L-阿拉伯糖-（1''"→2″）-β-D-葡萄糖]-7-O-β-D-葡萄糖苷。该化合物鉴定的关键是4''-OH的信号，在核磁共振氢谱和HMBC谱中是较难得到的，如果要得到明显信号，需要在实验中选择较低的样品浓度，并且以DMSO-d₆为溶剂。根据2015年版《中国药典》，王不留行黄酮苷是王不留行药材质量标准的定量成分，所以它的化学结构准确性对于国家法典的权威性而言有较大意义。     

沙苑子化学成分研究

采用色谱方法对沙苑子的95%乙醇提取物正丁醇萃取部位进行分离纯化,并通过质谱、核磁共振谱和文献比对等方法对分离得到的单体化合物进行结构鉴定。从中分离并鉴定了20个化合物,包括15个黄酮类和5个其他类化合物。化合物1为1个新的黄酮苷,命名为沙苑子苷C。19个已知化合物分别鉴定为:山柰酚-3-O-β-D-葡萄糖苷(2),山柰酚-3-O-α-L-阿拉伯糖苷(3),山柰酚-3-O-β-D-吡喃木糖-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷(4),鼠李柠檬素-3-O-β-D-葡萄糖苷(5),鼠李柠檬素-3-O-[5-O-阿魏酰-β-D-呋喃芹菜糖-(1→2″)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(6),鼠李柠檬素-3-O-[5-O-对香豆酰-β-D-呋喃芹菜糖-(1→2″)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(7),沙苑子苷B(8),鼠李柠檬素-3-O-[β-D-呋喃芹菜糖-(1→2)]-β-D-葡糖糖苷(9),沙苑子A(10),槲皮素-3-O-α-L-阿拉伯糖苷(11),沙苑子杨梅苷(12),杨梅素-3-O-β-D-葡萄糖苷(13),杨梅素-3-O-[β-D-吡喃木糖-(1→2)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(14),毛蕊异黄酮(15),对氨基肉桂酸(16),邻苯二酚(17),赤式-愈创木基甘油-β-阿魏酸醚(18),D-3-O-甲基肌醇(19),去氧土大黄苷(20)。其中化合物1为新化合物,化合物16~19为首次从该植物中分离得到。该研究为沙苑子化学成分研究提供一定的参考。     

某露天铁矿及其周围环境中PM_(2.5)的采集及金属元素监测分析

目的测定某露天铁矿工作环境及周围环境以及远离铁矿的环境空气中PM_(2.5)样品金属元素的含量,评价该露天铁矿工作场所的空气质量,以及它对外环境的影响。方法使用中流量颗粒采样器采集某露天铁矿及其周围环境以及远离铁矿的环境空气中PM_(2.5)样品,用微波消解法对样品进行前处理,利用ICP-MS测定样品中金属元素的含量~([1-2])。结果各车间PM_(2.5)浓度均高于铁矿周边及学校,其中Sf1-1皮带PM_(2.5)浓度最高,达5 229.74μg/m~3。铁矿周边PM_(2.5)浓度高于学校。根据富集因子法分析,Sf1-1皮带、Sf1-3皮带、选矿车间,除Al元素(Al作为参比元素,它的富集因子是1,不能判断),其余元素污染来源主要为人为因素。中碎车间、筛分车间,除Al、Ni元素,其余元素主要来源为人为因素。金属元素含量在不同车间的变化与PM_(2.5)浓度变化相同,Sf1-1皮带最高、中碎车间较少,其余车间处于两者之间。不同车间PM_(2.5)中,Fe元素含量最高。结论该铁矿工作环境及其周边PM_(2.5)及部分金属元素浓度较高,会对工人产生健康损害并对大气造成污染。     

穿心莲现代研究进展

穿心莲为爵床科穿心莲属植物,传统中医理论认为其具有清热解毒、凉血、消肿的功效,可用于感冒发热、咽喉肿痛、口舌生疮、顿咳劳嗽、泄泻痢疾、热淋涩痛、痈肿疮疡、蛇虫咬伤等。现代研究表明穿心莲中含有二萜内酯类、黄酮类、苯丙素类、环烯醚萜类、生物碱等成分;初步药理研究证明其具有抗炎、抗菌、抗肿瘤、抗病毒、保护心血管、降糖、抑制血小板聚集、保肝等功效。穿心莲广泛分布于热带、亚热带区域,20世纪50年代从东南亚引入我国,在我国广西、广东、四川、安徽、福建等省份均有栽培,由于其价格低廉,药理作用显著,为多种复方所收录,近年来对穿心莲的质量控制研究也越来越多,质控成分从两个成分(穿心莲内酯和脱水穿心莲内脂)到多个成分的控制;质控方法也从薄层扫描法,HPLC法拓展到更多其他准确、快速、可靠的检测方法。该文从本草考证和资源分布、化学成分、药理作用、质量分析等方面就穿心莲近年来的国内外研究进行综述,为其深入研究与开发提供参考。     

炮制时间对盐补骨脂中10种化学成分的影响

目的建立同时测定补骨脂Psoralea corylifolia中补骨脂素、异补骨脂素、补骨脂定、补骨脂二氢黄酮甲醚、异补骨脂二氢黄酮、补骨脂二氢黄酮、异补骨脂查耳酮、补骨脂宁、新补骨脂异黄酮和补骨脂酚10种化学成分的方法,并探讨炒制时间对盐补骨脂中10种成分的影响。方法采用UPLC法,色谱条件:C18柱(50 mm×4.6 mm,1.8μm),流动相为乙腈-水,采用梯度洗脱,体积流量1 m L/min,检测波长250 nm,柱温30℃。结果被测定的10种成分色谱峰在15 min分析时间内均有良好的分离度,精密度RSD均小于3%;在室温条件下24 h内稳定;各成分均有较宽的线性范围和良好的线性关系(r≥0.997 0);平均加样回收率96%~105%,RSD均小于3%。结论本方法操作简便,快速,测定结果准确可靠,可用于补骨脂的质量控制。随炒制时间的延长,香豆素类成分呈现先降后升再降趋势,黄酮类、补骨脂酚及10种成分总量有降低趋势。     

基于电子眼技术的穿心莲质量评价

目的:采用电子眼(视觉分析仪)分析技术,基于穿心莲药材粉末颜色,探讨电子眼用于穿心莲药材质量评价的适用性,并对不同商品规格的穿心莲药材质量进行评价。方法:收集50批次不同商品规格(茎、叶、地上部分)的穿心莲药材,采用高效液相色谱法(HPLC)建立穿心莲药材中4个二萜内酯类有效成分的分析方法,并对所有样品进行分析;与此同时采用电子眼对样品颜色进行检测。在此基础上,采用主成分分析(PCA)及Pearson相关分析对电子眼数据和含量测定结果进行分析,考察电子眼对不同规格穿心莲药材的区分能力,以及色度空间系统参数(L*,a*,b*)与有效成分的相关性。结果:穿心莲含量测定结果显示不同规格的穿心莲药材中,叶中的二萜内酯类成分含量最高,其次为地上部分(茎、叶混合),茎中含量最低;电子眼采集数据的PCA结果将穿心莲药材颜色分为2部分,即茎部分和叶、地上部分,说明电子眼可用于区分穿心莲药材质量的优劣。相关性分析结果显示穿心莲内酯,脱水穿心莲内酯,14-去氧穿心莲内酯,新穿心莲内酯及4个成分的总含量均与L*(明度值)呈极显著负相关(P 0. 01),并且所测结果中不符合2015年版《中国药典》含量测定下限规定的样品其L*均≥69. 5,符合规定的样本90%以上的L*均69. 5。结论:电子眼分析技术可用于穿心莲药材的质量评价,为穿心莲药材的质量评价提供了新方法及新思路。     

基于生物信息学途径探究卵巢癌关键预后基因

目的应用生物信息学途径探究卵巢癌关键预后基因,有助于了解卵巢癌发生发展的分子机制,为卵巢癌患者提供新的治疗靶点。方法从基因表达数据库(gene expression omnibus,GEO)中下载浆液性卵巢癌上皮细胞和正常卵巢上皮细胞芯片数据GSE14407、GSE18520、GSE54388和GSE66957,用R语言软件筛选差异基因并得到共同差异基因。应用clusterProfiler软件对共同差异基因进行GO功能分析及KEGG通路富集分析。使用STRING建立蛋白互作用网络并使用cytoscape选出关键基因。采用survival包、survimner包对关键基因进行预后生存分析。结果经过筛选得到305个共同差异基因,其中250个基因表达上调,55个基因表达下调。共同差异基因主要富集于染色体分离、细胞周期G1/S转变、细胞黏附、细胞间连接、磷脂酰肌醇-3-激酶/丝苏氨酸蛋白激酶(PI3K-AKT)信号通路、Rap1信号通路、细胞增殖调控和粘附斑激酶信号通路等。蛋白互作用网络筛选得到14个关键基因,生存分析显示UBE2C基因的高表达导致卵巢癌患者的总生存率明显降低。结论UBE2C基因的表达与卵巢癌患者的总生存率密切相关,有望成为提高卵巢癌患者预后的新的生物学靶点。