中医药专业本科留学生无机化学教学实践

在深入分析中医药专业本科留学生特点的基础上,总结关于本科留学生无机化学教学模式和教学方法的体会.实践表明,本研究中所提出的教学模式和教学方法是合理可行的,这在一定意义上为中医药专业本科留学生的无机化学教学提供了有益的思考与启示.     

含汞矿物药的毒性研究进展

矿物药是中药中富有特色的组成部分,含汞矿物药朱砂、红粉、轻粉由于其镇心安神,杀菌灭毒,化腐生肌等作用在临床上得到了广泛的应用。但因为汞的毒性,其临床用药的合理性和安全性受到了质疑。该文简要概述了含汞矿物药的功效,并针对其肝肾毒性,神经毒性,胚胎及遗传毒性作用及毒性机制进行了总结。含汞矿物药朱砂和轻粉在服用方式不当或高剂量服用时会导致急性肝肾毒性,朱砂、红粉和轻粉在长期外用时可能导致慢性肝肾毒性,神经毒性及胚胎遗传毒性。在对含汞矿物药的毒性进行研究时,除了研究汞在机体和组织的蓄积,还应研究不同方式进入机体的含汞毒性成分的种类和形态,并且需要考虑用药的剂量及时间长短问题,从而为含汞矿物药在临床的合理用药以及安全性提供参考。     

金属离子稳态失衡与阿尔茨海默病

阿尔茨海默病是一种与年龄相关的神经退行性疾病,其发病机制尚未完全阐明,近年来,金属离子在阿尔茨海默病发生和发展中起到的作用受到了广泛关注,该文综述了人体必需的铁、铜、锌、镁等金属离子和非必需金属铝和汞在AD发病机制中可能发挥的作用,为靶向金属离子转运和分布的抗AD药物研究提供思路和线索。     

鼻部角化棘皮瘤一例

临床资料 患者,女,53岁。因右侧鼻孔下方结节3个月,于2011年6月来我科就诊。患者3个月前无明显诱洲右侧鼻孔下方出现一米粒大淡红色丘疹,无明显自觉症状,缓慢增大。1个月前在个体诊所就诊,外用“复方地塞米松霜、红霉素软膏”等无效,又外敷中药,     

防己诺林碱电喷雾质谱裂解的机制

目的对防己诺林碱的电喷雾质谱裂解机制进行研究。方法采用量子化学计算结合电喷雾质谱法预测化合物的质谱裂解机制。结果防己诺林碱电喷雾质谱分析发现,主要脱掉甲醇、羟基自由基和甲烷中性分子,以及发生逆Diels-Alder反应(RDA反应),经量子化学计算确定了脱掉-OCH3的顺序:C17-O40>C6-O43>C33-O34。结论质谱与量子化学有机结合可以预测质谱裂解机制。     

应用量子化学计算方法研究大黄素与金属离子的配位作用＊

目的 研究大黄素与Al³⁺、Fe³⁺、Fe²⁺、Cu²⁺四种金属离子的配位作用，从配位化学角度探讨大黄素治疗阿尔茨海默症（Alzheimer s disease，AD）的作用机理。方法 采用GaussianView软件，设计大黄素与Al³⁺、Fe³⁺、Fe²⁺、Cu²⁺ 四种金属离子可能形成的配合物；采用Gaussian09软件，在HF/3-21G水平下，对配合物进行几何的优化和振动频率的分析，并在B3LYP/6-31G*水平下进行自然键轨道分析。结果 大黄素与Al³⁺、Fe³⁺、Fe²⁺、Cu²⁺四种金属离子均可以形成11和21配比的配合物，这与已有的实验预测相吻合，除此之外，大黄素与Al³⁺和Fe³⁺还能形成31配位的配合物，且31配比的配合物具有较高的稳定性；金属离子与大黄素配位时，配位能力由大到小依次是：Al³⁺ > Fe³⁺ > Cu²⁺ > Fe²⁺。结论 基于前期文献调研和计算结果，本研究推测大黄素治疗AD的作用机理为：大黄素通过配位患者体内的Al³⁺、Fe³⁺、Fe²⁺、Cu²⁺等“金属离子外邪”从而除去AD“毒损脑络”之“内生毒邪”的产生。     

乌头碱去甲基代谢产物的量子化学计算

目的:采用量子化学计算方法进一步确定乌头碱的代谢产物结构。方法:采用密度泛函方法,在B3LYP/6-31G(d)水平上,对代谢产物的结构进行优化,在此基础上计算反应物和产物的能量,用以比较水解反应能量,并采用IEFPCM方法进行了溶剂效应计算。结果:分别比较4种可能产物的反应能量,确定乌头碱代谢产物有16-O-去甲基乌头碱和16-O-去甲基乌头次碱,水溶液中不同产物的能量差增大,进一步证实了产物的合理性。结论:量子化学计算的代谢产物与根据多级质谱裂解规律推测的结果相同,量子化学计算与HPLC-MSn结合,可为乌头碱代谢产物和代谢规律的研究提供依据。     

芦荟大黄素-铝螯合物的合成 表征及抗氧化活性研究

目的 合成芦荟大黄素-铝螯合物,对其理化性质、结构特征及抗氧化活性进行探究。方法 以芦荟大黄素为配体,Al³⁺为形成体,合成芦荟大黄素-铝螯合物,应用紫外-可见分光光谱、红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱及等摩尔连续变化法对其结构进行表征,并探讨螯合物对1,1-二苯基-2-三硝基苯肼（1,1-dipheny1-2-picryl-hydrazyl,DPPH）自由基、超氧阴离子自由基及羟自由基的清除能力。结果 芦荟大黄素的C-8羟基氧、C-9羰基氧与Al³⁺螯合配位,配位比为2∶1。在本实验条件下,螯合物对DPPH自由基、超氧阴离子自由基、羟基自由基具有一定的清除作用,且清除能力均强于芦荟大黄素配体。结论 芦荟大黄素与金属Al³⁺配位产生了协同抗氧化作用,该研究结果为“配体类中药”治疗氧化应激性疾病提供了思路。     

高效液相色谱-质谱联用结合量子化学计算发现乌头碱一新水解产物

目的:高效液相色谱-质谱/质谱( HPLC-MSn)结合量子化学计算发现乌头碱的新水解产物.方法:HPLC-MSn方法采用梯度洗脱,质谱用正离子模式.采用密度泛函方法,在B3LYP/6-31 G(d)水平上,对可能的产物结构进行计算.结果:通过HPLC-MSn的检测发现乌头碱水解产生分子离子峰为482的化合物,推测结构为脱水乌头原碱,量子化学计算结果只有C8位和C15位发生消除反的产物得到了最低能量构象,分析推测分子离子峰为482的化合物为C15位羰基的脱水乌头原碱.结论:首次发现乌头碱加热水解生成脱水乌头原碱,推测了乌头碱水解的两条新水解途径.