键合胍盐低聚物的抗菌聚苯乙烯的制备及其抗菌活性

在Haake转矩流变仪中,将盐酸胍与己二胺的低聚物(PHMG)与末端带环氧基的遥爪型聚苯乙烯(PS)进行熔融反应,得到具有抗菌性能的聚苯乙烯(PS-PHMG)。红外(FT-IR)光谱证明胍盐低聚物是以化学键的形式键合到PS分子链上的。分别用扩散法和振荡瓶法测试了抗菌聚苯乙烯对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌性能。扩散法实验表明,经提纯后的PS-PHMG不存在胍盐低聚物的溶出,但对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均有明显的抑菌圈。振荡瓶法结果表明:当PS中w(PS-PHMG)=0.2%(即w(PHMG)=0.069%)时,与大肠杆菌接触30 mi m后,抑菌率达100%;当w(PS-PHMG)=0.1%(即w(PHMG)=0.035%)时,30 min内对金黄色葡萄球菌的抑菌率也能够达到100%,具有较好的抗菌速效性,杀灭细菌的时间小于30 min。     

抗菌淀粉-聚乙烯醇水凝胶的制备及性能

以环氧氯丙烷为键合剂将胍盐低聚物(PHMG)接枝到淀粉分子上,设计了正交试验优化接枝反应条件。将产物添加到淀粉和聚乙烯醇(PVA)水溶液中,采用化学交联法合成了具有抗菌性能的淀粉-聚乙烯醇(S-PVA)水凝胶,测试了水凝胶的溶胀率、脱水率以及抗菌性能。结果表明：当反应温度为40 °C、时间为0.5 h、pH为9时,PHMG的接枝效率最高,水凝胶的溶胀率随着PVA含量的增大而减小,随着交联剂用量的增加呈现先增大后减小的趋势。S-PVA水凝胶对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均显示出了优异的抗菌活性,当w(PHMG)=0.2%时,抑菌率达到100%。     

胍盐低聚物及其在聚丙烯中的热稳定性分析

将自制的胍盐低聚物(PHMG)分别以熔融共混和键合反应的方式引入到聚丙烯(PP)基体中.用透射电子显微镜(TEM)观察了两种不同引入方式下 PHMG 在 PP 基体中的分布,并用热重分析法(TGA)研究了它们的热分解特性.研究表明:PHMG 与 PP 的熔融共混由于两者之间极性相差较大,PHMG 倾向于以团簇的形式分布在 PP 基体中,分布不均匀,其共混物倾向于按PHMG、PP 各自的规律降解;但 PHMG 与 PP 进行键合后,PHMG 则均匀分布在 PP 基体中,PHMG 倾向于与 PP 同时降解.     

端环氧基聚苯乙烯低聚物的合成与表征

在常压、惰性气体保护下,用正丁基锂(n-BuLi)引发苯乙烯阴离子聚合,在添加剂无水三氯化铝的存在下,用环氧氯丙烷(ECH)对聚苯乙烯阴离子进行封端反应,制得分子量约为5×103的末端带环氧基团的聚苯乙烯低聚物。用GPC、FT-IR1、H-NMR及盐酸-二氧六环银量法对低聚物进行了表征,并考察了添加剂、封端反应的温度和时间对环氧端基含量的影响。结果表明:加入添加剂和降低封端温度有利于环氧端基含量的提高,在0℃左右封端效率较高,封端反应时间以1.0 h为宜。     

Bis-GMA复合牙科材料的合成和抗菌改性

以甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）修饰聚六亚甲基胍盐酸盐（PHMG）,制备端基具有甲基丙烯酸酯基的抗菌改性剂PHMG-GMA。将PHMG-GMA与树脂双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油酯（Bis-GMA）、稀释剂二甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯（TEGDMA）、填料纳米SiO2、光引发剂樟脑醌（CQ）混合均匀,经紫外灯固化后得到了具有抗菌性能的复合牙科材料。测试了该材料的抗菌性能,研究了SiO2、PHMG-GMA的加入对紫外透过率的影响。结果表明：随着SiO2含量的增加,材料的紫外透过率下降。当PHMG-GMA的质量分数     

P配合物对阴离子聚合活性种缔合结构的影响

使用DFT方法在B3LYP/TZVP//B3LYP/SVP水平上对正丁基锂（n-BuLi）引发体系、聚苯乙烯活性种（PSLi）体系以及P配合物对以上两体系中可能存在的缔合物几何结构的影响进行了能量计算。结果表明,n-BuLi的六缔合体在气相和溶剂（苯乙烯和四氢呋喃）中均最为稳定。使用1-锂乙基苯（HStLi）作为PSLi的模型化合物对其可能存在缔合物的几何结构进行优化和能量计算,结果表明其二缔合体最为稳定。引入P配合物后,n-BuLi引发体系和PSLi体系的缔合物结构均发生变化,两者的单量体在P配合物的缔合作用下最为稳定。增加P配合物的摩尔分数,两者的单量体更加稳定,单量体从与P配合物形成的缔合物中解缔合所需要的能量更大。     

苯乙烯阴离子高温本体聚合引发机理的新发现（一）

采用一种新的研究方法,进行了苯乙烯阴离子的高温本体聚合,突破了传统阴离子动力学研究中仅采用高真空、稀溶液、低转化率的局限。结果表明：当聚合转化率小于4％时,聚合反应机理完全符合经典阴离子活性聚合的理论;但继续聚合后将出现一个转化率停滞平台和聚合速率再次升高的现象,与传统理论不同。假设活性种引发聚合后形成的大分子链不再反向团聚,进行聚合动力学的理论推导。将实验结果与传统理论进行比较,提出了阴离子聚合过程中还存在一个团聚以及引发剂缔合结构向活性种离解过程的假设。     

甲基丙烯酸缩水甘油酯-苯乙烯多单体熔融接枝粉末聚丙烯

用转矩流变仪研究了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和粉末聚丙烯(PP)的熔融接枝反应。研究表明：采用粉末PP有利于吸收液态接枝单体,使各组分均匀分散在PP基体中,从而使GMA的接枝效率显著提高。加入第2单体苯乙烯（St）可有效控制PP降解,促进GMA接枝。通过对苯乙烯用量、引发剂用量、温度等影响接枝反应因素的系统研究,确定了优化的熔融接枝反应工艺条件为：在100 g PP粉末中,加入St和GMA各12 g,过氧化二异丙苯DCP 1.4 g,反应温度170 ℃时,GMA的接枝效率最高,可以达到94.0%,接枝     

支化及交联聚对苯二甲酸乙二醇酯的制备及其发泡性能

采用聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）与苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯低聚物（GS）的化学键合产物（PBT-GS）为扩链剂,与聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）熔融反应,制备了支化及交联PET。分析了反应过程的扭矩变化,以及支化及交联PET的特性黏数、交联度和流变性能。并以超临界CO₂为物理发泡剂,通过釜式发泡对比了支化及交联PET的可发性,制备了平均泡孔直径为50~75 μm、泡孔密度为1×10⁸~4×10⁸ cells/cm³、泡孔形貌规整的PET泡沫材料,研究了发泡温度和饱和压力对发泡过程的影响。     

端环氧基聚苯乙烯低聚物的合成与机理

在常压、惰性气体保护下,以正丁基锂引发苯乙烯进行阴离子聚合,并用少量甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)在适中温度下进行终端共聚,制得了末端带环氧基团的窄分布聚苯乙烯低聚物.用GPC、FT-IR、1H-NMR及盐酸-二氧六环银量法对低聚物的分子量及其结构进行了分析,考察了GMA用量、终端共聚的反应温度以及反应时间对环氧端基含量(即环氧端基与低聚物的摩尔比)的影响.结果表明:在GMA与聚苯乙烯阴离子反应的过程中,GMA在活性种的终端发生了聚合,所得产物中环氧端基与聚合产物的摩尔比可根据需要进行调节.终端共聚反应温度及反应时间分别以10℃和2.0 h为宜.