辽细辛地上部分化学成分的分离与鉴定(2)

目的对辽细辛[Asarum heterotropidesFr.Schmidt var.mandshuricum(Maxim.)Kitaga.]地上部分的化学成分进行研究。方法采用硅胶柱色谱等方法进行分离纯化,根据理化性质和NMR波谱数据进行结构鉴定。结果分离得到7个化合物,分别鉴定为(3S)7,8-dihydroxy-3-methyl-1H-2-Benzopyran-4(3H)-one(1)、5-oxymaltol(2)、吲哚-3-甲酸甲酯(1H-indole-3-carboxylic acid,methylester,3)、3,4-亚甲二氧基-苯甲酸(3,4-methylenedioxy-benzoic acid,4)、4-octenedioic acid,2,7-dim-ethyl(5)、槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside,6)、山柰酚-3,7-二-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(kaempferol-3,7-di-O-β-D-glucopyranoside,7)。结论化合物1-5为从细辛属植物中首次分离得到,化合物6、7为从该种植物首次中分离得到。     

一株红树内生真菌Penicillium sp. JY246次级代谢产物及其活性研究

目的 研究一株红树角果木来源内生真菌Penicillium sp. JY246的次级代谢产物及其生物活性。方法 利用硅胶柱层析、Sephadex LH-20凝胶柱层析、半制备HPLC等方法,对该菌发酵产物的乙酸乙酯浸膏进行分离纯化;利用NMR、MS等波谱解析方法以及与文献数据对照,鉴定化合物的结构;通过抗菌和抗虫活性模型对化合物的生物活性进行评价。结果 从内生真菌Penicillium sp. JY246中分离得到12个化合物,分别为7-hydroxy-2-(2-hydroxypropyl)-5-methylchromone (1),(2′S)-2-(propan-2′-ol)-5-hydroxy-benzopyran-4-one (2),2, 3-dihydro-5-hydroxy-2(S)-methyl-4H-1-benzopyran-4-one (3),(11S)-diaprothin (4),questin (5),4-hydroxy-3-prenylbenzoic acid (6),4-methoxy-6-styryl-pyran-2-one (7),(R) 4-hydroxy-2-oxo-1-pyrrolidineacetamide (8),p-hydroxy-benzaldehyde (9),4-hydroxyacetophenone (10),apocynin (11)和1-(2,6-dihydroxyphenyl) ethan-1-one (12)。结论 从内生真菌Penicillium sp. JY246的次级代谢产物中分离得到12个单体化合物,并对所有化合物进行抗菌和抗虫活性测试。结果表明,化合物1, 2, 4和5显示抗细菌活性;化合物4, 5和8对棉铃虫幼虫显示了生长抑制活性。     

多棘海盘车硫酸甾醇类化学成分研究

目的对多棘海盘车(Asterias amurensis)的化学成分进行研究。方法用色谱法分离,并用各种波谱法对化合物的结构进行鉴定。结果从多棘海盘车甲醇提取物中分离鉴定了6个化合物,其结构分别为3β-O-sulfated-cholest-5-ensodium salt(1),3β-O-sulfated-6α-ol-pregn-9(11)-en-20-one sodium salt(2),3β-O-sulfated-6α-ol-cholest-9(11)-en-23-one so-dium salt(3),3β-O-sulfated-6α,20β-diol-cholest-9(11)-en-23-one sodium salt(4),3β-O-sulfated-6α-ol-cholesta-9(11),20(22)-dien-23-one sodium salt(5),3β-O-sulfated-6α-ol-ergost-9(11)-en-23-one sodium salt(6).结论以上化合物均为首次从该种海星中获得。     

金银花化学成分的分离鉴定与Aβ_(1-42)聚集的抑制活性

目的对金银花(Lonicera japonica Thunb.)的化学成分进行研究,并对分离得到的化合物测试β-淀粉样蛋白聚集抑制活性。方法采用水提醇沉法对金银花干燥花蕾进行提取,并用D101大孔吸附树脂、硅胶柱色谱、ODS柱色谱法和制备HPLC法对提取物的化学成分进行分离与纯化,并根据理化性质、NMR等波谱数据对化合物进行结构鉴定,以姜黄素作为阳性对照来检测其中的木脂素类化合物(1～6)对Aβ_(1-42)聚集的抑制活性。结果共分离得到10个化合物,分别鉴定为forsythialanside C(1)、urolignoside(2)、icariside E4(3)、(7R,8S)-erythro-7,9,9′-trihydroxy-3,3′-dimethoxy-8-O-4′-neolignan-4-O-β-D-glucopyranoside(4)、(7S,8S)-threo-7,9,9′-trihydroxy-3,3′-dimethoxy-8-O-4′-neolignan-4-O-β-D-glucopyranoside(5)、(7S,8R)-erythro-7,9,9′-trihydroxy-3,3′-dimethoxy-8-O-4′-neolignan-4-O-β-D-glucopyranoside(6),8-hydroxygeraniol-8-O-β-D-glucoside(7),kankanoside P(8),(2E,6Z)-8-(β-D-glucopyranosyloxy)-2,6-dimethyl-2,6-octadienoic acid(9),lamiuamplexoside C(10)。化合物1和2在20μmol·L~(-1)时的抑制活性分别为74.6%和85.2%,高于阳性对照姜黄素(62.1%)。化合物3～6表现出中等程度的Aβ_(1-42)聚集抑制活性。结论化合物1～3和7～10为首次从忍冬属中分离得到,并且研究表明苯骈二氢呋喃新木脂素糖苷类化合物C-4位与葡萄糖成苷后能明显提高对β-淀粉样蛋白聚集的抑制活性。     

刺齿凤尾蕨中对映-贝壳杉烷二萜类化学成分研究

目的研究刺齿凤尾蕨中的对映-贝壳杉烷二萜类化学成分。方法将刺齿凤尾蕨用95%乙醇提取后,通过有机溶剂萃取,提取液过聚酰胺树脂,中、高压制备液相色谱等多种色谱技术得到单体化合物。运用NMR、ESI-MS等波谱学技术进行结构鉴定。研究各单体化合物对皮质酮诱导PC12细胞损伤的保护作用。结果从该植物提取物中分离并鉴定了10个二萜类化合物,分别为ent-kaurane-16β,17,19-triol-3-one(1),broussonetone A(2),broussonetone B(3),3α-angeloyloxy-17-hydroxyentkaur-15-en~(-1)9-oic acid(4),3α-tigloyloxy-17-hydroxy-ent-kaur-15-en~(-1)9-oic acid(5),tricalysiolide C(6),tricalysiolide D(7),12α-(β-D-glucopyranosyloxy)-7β-hydroxykaurenolide(8),7β-(β-Dglucopyranosyloxy)-12α-hydroxykaurenolide(9)和acantrifoside D(10)。化合物8、9和10对皮质酮诱导PC12细胞损伤具有较强的保护作用。结论化合物1~10,均首次从刺齿凤尾蕨中分离获得。     

海绵Axinella verrucosa中溴吡咯生物碱的研究

目的分离鉴定海绵Axinella verrucosa中的溴吡咯生物碱,并进行体外免疫活性评价。方法利用减压柱层析、Sephdex LH-20凝胶柱层析、半制备HPLC等色谱方法分离纯化,运用NMR、MS等波谱方法并结合文献鉴定化合物结构,采用体外脾淋巴细胞增殖实验评价化合物的免疫活性。结果分离得到5个溴吡咯生物碱,分别鉴定为hymenidin(1)、stevensine(2)、4-bromopyrrole-2-carboxylic acid(3)、4,5-dibromopyrrole-2-carboxylic acid(4)和3,5-dibromo-2-pyrrolecarboxylic acid(5)。化合物1能够增强ConA诱导的T淋巴细胞增殖,化合物2能够增强LPS诱导的B淋巴细胞增殖。结论化合物4为首次从该种中分到,5为首次从该属中鉴定。化合物1和2具有一定的增强免疫作用。     

雷公藤三萜成分

目的：研究雷公藤(Tripterygium wilfordii Hook.f)根心部分化学成分。方法：采用硅胶柱色谱法进行分离,运用现代波谱技术分析鉴定了8个三萜。结果：经光谱鉴定化合物为：雷公藤内酯甲(wilforlide A 1),雷公藤内酯乙(wilforlide B 2),3-epikatonic acid (3),cangoronine (4),regelin (5),salaspermic acid (6),3-hydroxy-2-oxo-3-fridelen-20α-carboxylic acid (7)以及新化合物3β-hydroxy-D∶B-friedoolean-5∶6 epoxy-29-oic acid (8),后者命名为triptotin C。结论：化合物8为新化合物。     

黄精新鲜药材的化学成分研究

目的：研究黄精 (Polygonatum sibiricum) 新鲜根茎的化学成分。方法：采用硅胶、C18等柱色谱方法进行分离纯化,通过NMR,MS等波谱技术鉴定化合物结构。结果：分离并鉴定了 10 个单体化合物及 1 个神经鞘脂的混合组分,分别为：黄精神经鞘脂A、B、C、D (1),大豆脑苷II (2),芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷 (3),山柰酚 (4),杨梅素 (5),(6R, 9R)-长寿花糖苷 (6),鹅掌楸苷 (7),正丁基-β-D-呋喃果糖苷 (8),pregn-5-en-3β-ol-20-one-3-O-bis-β-D-glucopyranosyl-(l→2,1→6)-β-D-glucopyranoside (9),L-色氨酸 (10),天师酸 (11)。结论：化合物1, 2, 4~6, 9, 11 为首次从该植物中分离得到。     

马齿苋的化学成分

目的研究马齿苋的化学成分。方法利用硅胶、Sephadex-LH-20、ODS等柱色谱方法进行分离纯化,根据理化性质及波谱数据(1H-NMR、13C-NMR)进行结构鉴定。结果从马齿苋中分离得到8个化合物,分别鉴定为2,5-二羧基吡咯(1 H-pyrrole-2,5-dicarboxylic acid,1)、5-羟基-2-羧基吡啶(5-hydroxy-2-pyridinecarboxylic acid,2)、马齿苋酰胺B(oleracein B,3)、3,4-二羟基苯甲酸(3,4-di-hydroxybenzoic acid,4)、木栓酮(friedelin,5)、4α-甲基-3β-羟基-木栓烷(4α-methyl-3β-hydroxyl-friedelan,6)、羽扇豆醇(lupeol,7)、环(亮氨酸-苯丙氨酸)(cyclo(L-leucinyl-L-tyrosinyl),8)。结论化合物1、2、8首次从马齿苋属中分离得到。     

海洋细菌Bacillus sp.次生代谢产物的分离与鉴定

目的研究1株海洋细菌Bacillus sp.(No.DY1979)的次生代谢产物。方法采用各种色谱手段进行分离和纯化,根据各种光谱技术对单体化合物进行结构鉴定。结果分得12个化合物,分别鉴定为2,2′-二硫代二苯并噻唑(2,2′-dibenzothiazolyl disulfide,1)、2(3H)-苯并噻唑酮(2(3H)-benzothiazolone,2)、环(甘-脯)二肽(cyclo(Gly-Pro),3)、环(亮-脯)二肽(cyclo(Leu-Pro),4)、环(甘-丙)二肽(cyclo(Gly-Ala),5)、色氨酸(tryptophan,6)、1,2,3,4-四氢-3-羧基-2-卡波林(1,2,3,4-tetrahydro-3-carboxy-2-carboline,7)、胸腺嘧啶(thymine,8)、尿嘧啶(uracil,9)、苯乙酸(phenylace-tic acid,10)、邻苯二甲酸二异丁酯(1,2-benzenedicarboxylic acid diisobutyl ester,11)、邻苯二甲酸二正丁酯(1,2-benzenedicarboxylic acid dibutyl ester,12)。结论化合物1、2为含硫含氮的杂环类化合物,化合物1为细菌中首次分离,化合物2曾从另一株海洋细菌中分离得到;化合物3~9为含氮成分,其中化合物3~5为常见的细菌代谢产物环二肽,化合物6、7属氨基酸及其衍生物。     

海星类动物的应用研究：Ⅲ罗氏海盘车对小鼠壮阳作用的观察

将罗氏海盘车脱毒，取出其“黄”（消化腺、生殖腺）蒸煮，与正常小鼠饲料混合，分离、低配比组喂养小鼠。第２０ｄ建立小鼠阳虚模型。实验证实，脱毒海星无毒副反应，具有增强小鼠体质、补肾壮阳的作用；小鼠耐力提高。红细胞中超氧化物歧化酶（ＳＯＤ）含量增高，脑组织丙二醛（ＭＤＡ）含量降低。病理切片表明，罗氏海盘车可使阳虚小鼠肌肉萎缩现象明显减轻。     

壳聚糖包裹的海藻酸钠-明胶-罗氏海盘车生物黏附微球的抗消化性溃疡作用

目的：制备、表征壳聚糖包裹的海藻酸钠-明胶-罗氏海盘车生物黏附微球,评价其抗消化性溃疡的作用。方法：采用油包水(water-in-oil,W/O)乳化技术制备微球,扫描电镜、激光散射粒度分析仪、组织存留量测定法、紫外-可见分光光度法分别表征微球表面形态、粒径和黏附百分率,微球的载药量和包封率,大鼠实验分析载药微球抗胃溃疡的作用。结果：微球稳定性良好。呈类球形,表面褶皱,平均粒径为368.15 μm,包封率为98.55±0.09%,生物黏附百分率为90.42%±0.15%。大鼠实验表明,载药微球能降低溃疡指数,提高PGE2、NO、SOD的含量。结论：壳聚糖包裹的载药生物黏附微球可能通过促进胃溃疡大鼠上皮细胞合成分泌、增强胃黏膜屏障作用和清除自由基等机制达到治疗胃溃疡的作用     

罗氏海盘车中一个新的神经酰胺-罗氏神经酰胺A

目的研究海洋生物罗氏海盘车(Asterias rollestoniBell)的化学成分。方法采用硅胶柱色谱、凝胶柱色谱、制备HPLC等手段,利用理化和波谱分析方法,对罗氏海盘车中的化学成分进行了分离鉴定。结果与结论分离鉴定了1个神经酰胺类化合物:(2S,3S,4R)-2-(13’-甲基十五碳酰胺)-十九碳-1,3,4-三醇,该化合物为未见文献报道的新化合物,命名为罗氏神经酰胺A。     

海星类动物的应用研究：Ⅰ罗氏海盘车壳部分化学成分的研究

对我国渤海湾产的罗氏海盘车的无机元素、氨基酸及蛋白质等成分进行了分析检测。结果显示,其壳中不仅含有大量钙、磷、镁、铯、锶,还含有一定量人体必要的锌、锡、锰、铁、锗、铜等微量元素;氨基酸总含量为17.04％,其中必要氨基酸约占30％;蛋白质含量为19.66％。     

4种海星的α-葡萄糖苷酶抑制活性研究

目的寻找具有降糖活性作用的海星并确定其活性部位。方法首先采用正常和糖尿病小鼠口服糖耐量试验,比较4种海星粗提物改善口服糖耐量的作用,然后利用体外α-葡萄糖苷酶抑制剂模型进一步确定具有改善口服糖耐量作用的海星中抑制α-葡萄糖苷酶的活性部位。结果罗氏海盘车粗提物对正常小鼠和糖尿病小鼠餐后0.5、1 h血糖均有显著降低作用,其中的正丁醇部位具有很强的α-葡萄糖苷酶抑制活性。结论罗氏海盘车的正丁醇部位具有α-葡萄糖苷酶抑制作用。     

罗氏海盘车、海燕、金氏真蛇尾皂甙的制备及性质鉴定比较

采用甲醇法分分别对罗氏海盘车、海燕、金氏真蛇尾３种棘皮动物的皂甙进行了提取制备,其产率分别为０．０２３３％、０．０５２２％、０．１１５４％,结果表明金氏真蛇尾的皂甙含量最高,并且对３种皂甙进行理化性质实验、溶血实验、紫外光谱和红外光谱和红外光谱鉴定比较,证明提取物为海星总皂甙,由罗氏海盘车、海燕、金氏真蛇尾提取的皂甙溶点分别为１７５～１７８℃、２４２～２５５℃、２４４～２６０℃。     

急性心肌梗死患者外周血B7—1、B7—2的临床意义

急性心肌梗死（AMI）的发病与炎症有密切关系。本研究通过检测AMI患者发病时外周血B7—1、B7—2的表达水平,探讨其在AMI发病和损伤中的作用。     

原因不明复发性流产患者外周血Th1/Th2与共刺激分子B7-1、B7-2的关系

目的探讨原因不明复发性流产患者外周血单核细胞共刺激分子B7-1、B7-2、辅助性T淋巴细胞1(Th1)及辅助性T淋巴细胞2(Th2)的表达水平,分析B7-1、B7-2与Th1/Th2比率的关系。方法流式法检测20例原因不明复发性流产女性(流产组)、19例正常妊娠女性(正常妊娠组)和15例正常未孕女性(正常未孕组)的Th1/Th2和B7-1、B7-2的表达水平。结果流产组Th1/Th2(15.8±4.2)、B7-1的表达水平(11.4±1.6)%,显著高于其余2组(P<0.01);流产组B7-2的表达水平(17.5±2.0)%,显著低于其余2组(P<0.01);流产组Th1/Th2与B7-1的表达水平之间存在显著正相关(r=0.9136,P<0.01);流产组Th1/Th2与B7-2的表达水平之间存在显著负相关(r=-9571,P<0.01)。结论原因不明复发性流产患者B7-1、B7-2、Th1及Th2的表达水平显著异常,B7-1、B7-2与Th1/Th2比率显著相关,可能是原因不明复发性流产发生的重要原因。     

Comparative analysis of urinary N7-(2-hydroxyethyl)guanine for ethylene oxide- and non-exposed workers

Ethylene oxide (EO), a direct alkylating agent and a carcinogen, can attack the nucleophilic sites of DNA bases to form a variety of DNA adducts. The most abundant adduct, N7-(2-hydroxyethyl)guanine (N7-HEG), can be depurinated spontaneously or enzymatically from DNA backbone to form abasic sites. Molecular dosimetry of the excised N7-HEG in urine can serve as an EO exposure and potential risk-associated biomarker. This study was to analyze N7-HEG in urine collected from 89 EO-exposed and 48 nonexposed hospital workers and 20 exposed and 10 nonexposed factory workers by using our newly developed on-line solid-phase extraction isotope-dilution LC-MS/MS method. Statistical analysis of data shows that the exposed factory workers excreted significantly greater concentrations of N7-HEG than both the nonexposed factory workers and hospital workers. Multiple linear regression analysis reveals that the EO-exposed factory workers had a significantly greater post-shift urinary N7-HEG than their nonexposed coworkers and hospital workers. These results demonstrate that analysis of urinary N7-HEG can serve as a biomarker of EO exposure for future molecular epidemiology studies to better understand the role of the EO-induced DNA adduct formation in EO carcinogenicity and certainly for routine surveillance of occupational EO exposure for the study of potential health impacts on workers.     

吡喹酮中间体N-苯乙基氯乙酰胺的合成工艺改进

目的改进吡喹酮中间体N-苯乙基氯乙酰胺的合成工艺,减少二次和多次缩合副产物。方法改进加料方式,将滴加氯乙酰氯改进为滴加β-苯乙胺。结果及结论副产物大幅降低,目标产物含量98.67%,收率94.01%。